1-(4-乙酰基苯基)-2,2,2-三氟乙烷酮 | 86988-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(4-乙酰基苯基)-2,2,2-三氟乙烷酮
• 英文名称: 1-(4-acetylphenyl)-2,2,2-trifluoroethan-1-one
• 英文别名: 1-(4-acetylphenyl)-2,2,2-trifluoroethanone
• CAS: 86988-49-0
• 化学式: C₁₀H₇F₃O₂
• 分子量: 216.16
• InChiKey: FCHCYEDIAATYDX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1161

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2914700090
• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H312,H315,H319,H332,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-乙酰基苯基)-2,2,2-三氟乙烷酮 在 葡萄糖 、 磷酸吡哆醛 、 glucose dehydrogenase GDH-105 、 amine transaminase ATA-024 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 ketoreductase KRED-119 、 magnesium sulfate 、 异丙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 1-[4-(1-aminoethyl)phenyl]-2,2,2-trifluoroethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  通过使用醇脱氢酶和胺转氨酶的一锅反应，化学和立体选择性地合成氟化氨基醇

  摘要：

  从相应的（杂）芳基二酮开始，以化学，非对映和对映选择性的方式制备了一系列氨基醇，避免了繁琐的化学保护和脱保护步骤。在优化条件下，不同的醇脱氢酶已经能够选择性地还原反应性更高的三氟乙酰基，而胺转氨酶则催化了受阻较少的乙酰基的生物转氨作用。基于乙酰基和三氟乙酰基的不同反应性，研究了级联和并发级联的设计。正确选择酶可以合成氨基醇立体异构体，产率高至极好（86-> 99％的转化率）和出色的立体控制（de > 99％和ee > 99％））使用水性介质和温和的反应条件。

  DOI：

  10.1002/adsc.202000798
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-trifluoro-1-(4-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)phenyl)ethan-1-one 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-(4-乙酰基苯基)-2,2,2-三氟乙烷酮
  参考文献：
  名称：

  使用酮还原酶的手性氟化羟基酮的化学和对映选择性路线。

  摘要：

  使用市售的酮还原酶，以优异的ee（> 98％）合成手性氟化羟基酮，并通过化学和立体选择性还原前手性甲基/三氟甲基二酮而获得收率。通过使用对三氟乙酰基和间三氟乙酰基取代的苯乙酮，我们证明了酮还原酶可以选择性地区分同一分子内的甲基和三氟甲基酮。结果，鉴定了有用的催化剂，其消除了对酮部分的昂贵且费时的保护/脱保护的需要，从而使得羟基酮的合成更趋于收敛。此外，提供了一种通往手性甲基羟基酮的途径，其中酶选择性地还原了未活化的酮。

  DOI：

  10.1021/ol701810v

文献信息

• Transition metal-free C(sp³)–H bond coupling among three methyl groups
  作者：Yufeng Liu、Xi Zhan、Pengyi Ji、Jingwen Xu、Qiang Liu、Weiping Luo、Tieqiao Chen、Cancheng Guo

  DOI：10.1039/c7cc01309d

  日期：——

  A coupling of multiple C(sp3)–H bonds of the methyl group in methyl ketones with dimethyl sulfoxide is developed. This coupling allows the direct C(sp3)–H bond coupling among three methyl groups and affords one C–C bond and one CC bond under transition metal-free conditions. The value-added cyclized 3-methylthiomethyl chroman-4-ones can be synthesized through this method. A plausible mechanism is proposed

  建立了甲基酮中甲基的多个C（sp 3）-H键与二甲亚砜的偶联。这种偶联允许在三个甲基之间直接进行C（sp 3）–H键偶联，并在无过渡金属的条件下提供一个C–C键和一个C C键。通过该方法可以合成增值的环化的3-甲硫基甲基苯并二氢吡喃-4-酮。提出了一个合理的机制。
• NHC-Copper(I) Halide-Catalyzed Direct Alkynylation of Trifluoromethyl Ketones on Water
  作者：Paweł Czerwiński、Edyta Molga、Luigi Cavallo、Albert Poater、Michał Michalak

  DOI：10.1002/chem.201601581

  日期：2016.6.6

  Br, I, OAc, OTf) complexes, providing tertiary propargylic trifluoromethyl alcohols in high yields and with excellent chemoselectivity from a broad range of aryl‐ and more challenging alkyl‐substituted trifluoromethyl ketones (TFMKs). DFT calculations were performed to rationalize the correlation between the yield of catalytic alkynylation and the sterics of N‐heterocyclic carbenes (NHCs), expressed

  据报道，首次在水上进行的高效，易扩展的NHC-铜（I）卤化物催化的末端炔烃加成至1,1,1-三氟甲基酮中。使用少至0.1–2.0 mol％的[（NHC）CuX]（X = Cl，Br，I，OAc，OTf）络合物进行一系列加成反应，从而以高收率和优异的化学选择性提供叔炔丙基三氟甲醇。来自各种芳基和更具挑战性的烷基取代的三氟甲基酮（TFMK）。进行DFT计算以合理化催化炔基化收率与N-杂环卡宾（NHCs）的空间之间的相关性，以掩埋体积（％VBur）表示，表明空间效应支配了反应的产率。额外的DFT计算为TFMK烷基化中[（NHC）CuX]配合物的差异反应性提供了一些启示。在C存在下的直接炔基化反应的第一个对映体选择性形式还介绍了1个对称的NHC-铜（I）配合物。
• Direct Synthesis of Tri‐/Difluoromethyl Ketones from Carboxylic Acids by Cross‐Coupling with Acyloxyphosphonium Ions
  作者：Xanath Ispizua‐Rodriguez、Socrates B. Munoz、Vinayak Krishnamurti、Thomas Mathew、G. K. S. Prakash

  DOI：10.1002/chem.202102854

  日期：2021.11.17

  Advantageous synthetic route: Deoxytrifluoromethylation and difluoromethylation of carboxylic acids give access to di- and trifluoromethyl ketones. The key to the success of these transformations is the use of acyloxyphosphonium ions prepared in situ as acyl electrophiles. The protocols use extremely mild reaction conditions and short reactions times and can tolerate a wide range of functional groups

  有利的合成路线：羧酸的脱氧三氟甲基化和二氟甲基化得到二氟甲基酮和三氟甲基酮。这些转化成功的关键是使用原位制备的酰氧基鏻离子作为酰基亲电试剂。该方案使用极其温和的反应条件和较短的反应时间，并且可以容忍广泛的官能团。
• Asymmetric Hydrogenation of Aryl Perfluoroalkyl Ketones Catalyzed by Rhodium(III) Monohydride Complexes Bearing Josiphos Ligands
  作者：Fabian Brüning、Haruki Nagae、Daniel Käch、Kazushi Mashima、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.201902585

  日期：2019.8.14

  The asymmetric hydrogenation of 2,2,2-trifluoroacetophenones and aryl perfluoroalkyl ketones was developed using a unique, well-defined chloride-bridged dinuclear rhodium(III) complex bearing Josiphos-type diphosphine ligands. These complexes were prepared from [RhCl(cod)]2 , Josiphos ligands, and hydrochloric acid. As catalyst precursors, they allow for the efficient and enantioselective synthesis

  2，2，2-三氟苯乙酮和芳基全氟烷基酮的不对称氢化反应是使用独特的，定义明确的带有Josiphos型二膦配体的氯桥联二核铑（III）络合物开发的。这些配合物是由[RhCl（cod）] 2，Josiphos配体和盐酸制备的。作为催化剂的前体，它们允许具有全氟烷基的手性仲醇的有效和对映选择性合成（最高99％ee）。该系统不需要用于2,2,2-三氟苯乙酮氢化的活化碱。另外，首次报道了2-苯基-3-（卤代乙酰基）吲哚的对映选择性C ＝ O氢化，这是药物化学中的一类特权结构。
• Molecular and Merrifield supported chiral diamines for enantioselective addition of ZnR2 (R = Me, Et) to ketones
  作者：Mercedes Calvillo-Barahona、Carlos Cordovilla、Miroslav N. Genov、Jesús M. Martínez-Ilarduya、Pablo Espinet

  DOI：10.1039/c3dt51097b

  日期：——

  reported as active catalysts in the enantioselective addition reactions of ZnR2 to either methyl- or trifluoromethyl-ketones. Subtle changes in the molecular structure of different catalysts are described herein and lead to a dramatic effect in their catalytic activity. From these findings, we demonstrate the selective reactivity of the ligands used in the addition of ZnR2 (R = Me, Et) to methyl- and tri

  先前已报道手性1，2-乙二胺在ZnR 2与甲基或三氟甲基酮的对映选择性加成反应中作为活性催化剂。本文描述了不同催化剂分子结构的细微变化，并导致其催化活性的显着变化。从这些发现中，我们证明了在添加ZnR 2（R = Me，Et）到甲基和三氟甲基酮中使用的配体的选择性反应性，从而可以手性非氟化醇或手性氟化叔醇提供对映选择性。 。考虑到手性三氟甲基甲醇片段在几种生物活性化合物中的重要性，我们扩展了ZnEt 2加成反应的范围（R，R）-1,2-二苯基乙二胺衍生物催化的三氟甲基酮。这项工作探索了一种均质方法，该方法可提供优异的收率和很高的ee值，并使用杂化的尾部配体可提供中等ee值，高收率并易于处理和回收。