1-(4-乙酰基苯基)-4-溴-3,5-二甲基吡唑 | 1187385-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(4-乙酰基苯基)-4-溴-3,5-二甲基吡唑
• 英文名称: 1-(4-(4-bromo-3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)phenyl)ethan-1-one
• 英文别名: 1-(4-Acetylphenyl)-4-bromo-3,5-dimethylpyrazole；1-[4-(4-bromo-3,5-dimethylpyrazol-1-yl)phenyl]ethanone
• CAS: 1187385-98-3
• 化学式: C₁₃H₁₃BrN₂O
• 分子量: 293.163
• InChiKey: CZBBKHPUGGSUJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  400.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.41±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933199090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-乙酰基苯基)-4-溴-3,5-二甲基吡唑 在 sodium tetrahydroborate 、 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 copper dihydrocarbonate 、 甲基二甲氧基硅烷 、 水 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.25h， 生成 (R)-3-(4-(4-bromo-3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)phenyl)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  CuH 催化 α,β-不饱和羧酸不对称还原为 β-手性醛

  摘要：

  报道了氢化铜 (CuH) 催化的 α,β-不饱和羧酸对映选择性还原为饱和醛。该方案提供了一种以良好的产率获得各种 β-手性醛的新方法，具有高水平的对映选择性和广泛的官能团耐受性。基于初步的机理研究和密度泛函理论计算，提出了涉及乙烯酮中间体的反应途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b12260

文献信息

• CuH-Catalyzed Enantioselective Ketone Allylation with 1,3-Dienes: Scope, Mechanism, and Applications
  作者：Chengxi Li、Richard Y. Liu、Luke T. Jesikiewicz、Yang Yang、Peng Liu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.9b01784

  日期：2019.3.27

  copper-catalyzed allylation of ketones using widely available 1,3-dienes as allylmetal surrogates. Homoallylic alcohols bearing a wide range of functional groups are obtained in high yield and with good regio-, diastereo-, and enantioselectivity. Mechanistic investigations using density functional theory (DFT) implicate the in situ formation of a rapidly equilibrating mixture of isomeric copper(I) allyl complexes

  手性叔醇是合成药剂和生物活性天然产物的重要组成部分。向酮中添加碳亲核试剂是合成叔醇最常用的方法，但传统上依赖于难以制备、灵敏且不经济的化学计量有机金属试剂。我们描述了一种温和而有效的方法，使用广泛可用的 1,3-二烯作为烯丙基金属替代物进行铜催化的酮烯丙基化。以高产率和良好的区域选择性、非对映选择性和对映选择性获得了带有广泛官能团的高烯丙醇。使用密度泛函理论 (DFT) 的机理研究表明，异构铜 (I) 烯丙基配合物的快速平衡混合物的原位形成，Curtin-Hammett 动力学从中确定了产品的主要异构体。提供了立体化学模型来解释该过程的高非对映选择性和对映选择性。最后，将该方法应用于重要药物(R)-丙环啶的制备，以及多种药物合成中的关键中间体。
• A Regio- and Enantioselective CuH-Catalyzed Ketone Allylation with Terminal Allenes
  作者：Erica Y. Tsai、Richard Y. Liu、Yang Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.7b12271

  日期：2018.2.14

  We report a method for the highly enantioselective CuH-catalyzed allylation of ketones that employs terminal allenes as allylmetal surrogates. Ketones and allenes bearing diverse and sensitive functional groups are efficiently coupled with high stereoselectivity and exclusive branched regioselectivity. In stoichiometric experiments, each elementary step of the proposed hydrocupration-addition-metathesis

  我们报告了一种使用末端丙二烯作为烯丙基金属替代物的高度对映选择性 CuH 催化的酮烯丙基化方法。带有多种敏感官能团的酮和丙二烯有效地结合了高立体选择性和独特的支化区域选择性。在化学计量实验中，所提出的氢铜作用-加成-复分解机制的每个基本步骤都可以进行核磁共振光谱分析。
• Enantioselective Allylation Using Allene, a Petroleum Cracking Byproduct
  作者：Richard Y. Liu、Yujing Zhou、Yang Yang、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.8b13907

  日期：2019.2.13

  Allene (C3H4) gas is produced and separated on million-metric-ton scale per year during petroleum refining but is rarely employed in organic synthesis. Meanwhile, the addition of an allyl group (C3H5) to ketones is among the most common and prototypical reactions in synthetic chemistry. Herein, we report that the combination of allene gas with inexpensive and environmentally benign hydrosilanes, such

  丙二烯 (C3H4) 气体在石油精炼过程中以每年百万公吨的规模生产和分离，但很少用于有机合成。同时，向酮添加烯丙基 (C3H5) 是合成化学中最常见和最典型的反应之一。在此，我们报告了丙二烯气体与廉价且对环境无害的氢硅烷（如 PMHS）的组合，可以替代大多数对映选择性酮烯丙基化反应所需的化学计量数量的烯丙基金属试剂。该过程由铜盐和市售配体催化，无需专门设备或加压即可运行，并且可耐受广泛的官能团。此外，
• CuH-Catalyzed Asymmetric Reduction of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids to β-Chiral Aldehydes
  作者：Yujing Zhou、Jeffrey S. Bandar、Richard Y. Liu、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jacs.7b12260

  日期：2018.1.17

  The copper hydride (CuH)-catalyzed enantioselective reduction of α,β-unsaturated carboxylic acids to saturated aldehydes is reported. This protocol provides a new method to access a variety of β-chiral aldehydes in good yields, with high levels of enantioselectivity and broad functional group tolerance. A reaction pathway involving a ketene intermediate is proposed based on preliminary mechanistic

  报道了氢化铜 (CuH) 催化的 α,β-不饱和羧酸对映选择性还原为饱和醛。该方案提供了一种以良好的产率获得各种 β-手性醛的新方法，具有高水平的对映选择性和广泛的官能团耐受性。基于初步的机理研究和密度泛函理论计算，提出了涉及乙烯酮中间体的反应途径。