1-(金刚烷-1-基)-1-丙酮 | 1660-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-(金刚烷-1-基)-1-丙酮
• 英文名称: 1-adamantyl ethyl ketone
• 英文别名: 1-(1-Adamantyl)propan-1-one
• CAS: 1660-05-5
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• mdl: MFCD01838797
• 分子量: 192.301
• InChiKey: CUQIZWVVFUGCDM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1529;1547;1560;1574

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.923
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(金刚烷-1-基)-1-丙酮 在 盐酸 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 水 、 二硫代碳酸-O-丁酯钠盐 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 3-(1-金刚烷)丙酸
  参考文献：
  名称：

  Peculiar Features of the Willgerodt–Kindler Reaction of 1-Adamantylpropan-2-one and Its Derivatives

  摘要：

  The Willgerodt-Kindler reaction of 1-(1-adamantyl)propan-2-one and its derivatives was studied by gas chromatography-mass spectrometry. The reaction time was found to be 3-4 times longer than in the case of alkyl aryl ketones due to considerable steric hindrances in the molecules of adamantyl ketones. The use of diglyme as solvent and sodium butyl xanthate as catalyst significantly shortened the reaction time and improved the yield to 92%.

  DOI：

  10.1134/s1070363217120027
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷甲酸 在 三氯化铝 、 氯化亚砜 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 1-(金刚烷-1-基)-1-丙酮
  参考文献：
  名称：

  催化体系组成对含金刚烷酮形成的影响

  摘要：

  描述了在催化量的金属卤化物存在下，通过酰氯与相应的格氏试剂的反应制备不对称酮。催化剂的组成对所需酮的产率以及副产物的形成有很大的影响。对于每个催化系统，酮的收率和副产物的数量随格氏试剂的添加时间而变化。我们在金刚烷-1-羰基氯与乙基溴化镁的模型反应中考察了这两个因素的影响，并从这一角度讨论了可能的机理。我们发现了ZnCl 2，MnCl 2，AlCl 3氯化铜作为活性催化组分，并开发了非常高效，廉价和快速的烷基金刚烷基酮的制备方法。还测试了该程序用于合成其他烷基芳基酮。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.10.059

文献信息

• Diastereoselective Intramolecular Hydride Transfer under Brønsted Acid Catalysis
  作者：Bin Wang、Dhika Aditya Gandamana、Fabien Gagosz、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00590

  日期：2019.4.5

  A diastereoselective hydride transfer process has been developed under Brønsted acid-catalyzed reaction conditions using methyl ethers or acetals as hydride donors and tertiary alcohols or alkenes as precursors of carbocation. The method enables construction of complex molecules having multiple stereogenic centers from rather simple and readily available starting materials with predictable diastereoselective

  在布朗斯台德酸催化的反应条件下，开发了一种非对映选择性的氢化物转移方法，使用甲基醚或乙缩醛作为氢化物供体，叔醇或烯烃作为碳正离子化的前体。该方法使得能够由具有可预测的非对映选择性控制的相当简单且容易获得的起始原料构建具有多个立体异构中心的复杂分子。
• Evidence that the availability of an allylic hydrogen governs the regioselectivity of the Wacker oxidation
  作者：Matthew J. Gaunt、Jinquan Yu、Jonathan B. Spencer

  DOI：10.1039/b103066n

  日期：——

  The allylic hydrogen is found to have a dramatic effect on the regioselectivity of the Wacker oxidation, leading to the postulation that an agostic hydrogen or enyl (σ + π) complex helps to stabilise the key intermediate.

  经发现，烯丙氢对Wacker氧化反应的区域选择性产生了显著影响，这导致了一种假设：即松散氢化合物或烯（σ + π）配合物有助于稳定关键中间体。
• Chemoselective synthesis of ketones and ketimines by addition of organometallic reagents to secondary amides
  作者：William S. Bechara、Guillaume Pelletier、André B. Charette

  DOI：10.1038/nchem.1268

  日期：2012.3

  is of great importance, as this motif serves as a synthetic handle for the elaboration of numerous organic functionalities. In this context, we report a general and chemoselective method based on an activation/addition sequence on secondary amides allowing the controlled isolation of structurally diverse ketones and ketimines. The generation of a highly electrophilic imidoyl triflate intermediate was

  高效和选择性转化的发展在合成化学中至关重要，因为它为复杂分子的全合成开辟了新的可能性。将此类反应应用于酮的合成非常重要，因为该基序可作为合成众多有机功能的手柄。在这种情况下，我们报告了一种基于仲酰胺活化/加成序列的通用化学选择性方法，允许控制分离结构不同的酮和酮亚胺。发现高度亲电子的亚胺酰基三氟甲磺酸酯中间体的产生在观察到的异常官能团耐受性中起关键作用，允许将现成的格氏试剂和二有机锌试剂轻松添加到酰胺中，避免常见的过度加成或还原副反应。该方法已应用于抗肿瘤剂 Bexarotene 类似物的正式合成，以及在一锅法中快速有效地合成不对称二酮。
• Preparation of 1-Adamantyl Ketones: Structure, Mechanism of Formation and Biological Activity of Potential By-Products
  作者：Robert Vícha、Marek Nečas、Milan Potáček

  DOI：10.1135/cccc20060709

  日期：——

  Reactions between adamantane-1-carbonyl chloride and several Grignard reagents as well as interactions with solvents have been examined. Some new and unexpected adamantane derivatives were isolated, fully characterized and their biological activity determined. In particular, an unexpected isochromanone 16 was formed in an S_EAr process, in which a stable hydrocarbon was the leaving group.

  对1-戊酰氯与几种格氏试剂的反应以及与溶剂的相互作用进行了研究。一些新的和意想不到的戊烷衍生物被分离出来，完全表征并确定了它们的生物活性。特别是，在一个S_EAr过程中形成了意想不到的异色酮16，其中一个稳定的碳氢化合物是离去基团。
• Antiviral activity of adamantane series hydroxy derivatives
  作者：Yu. N. Klimochkin、M. V. Leonova、I. R. Korzhev、I. K. Moiseev、G. V. Vladyko、L. V. Korobchenko、E. I. Boreko、S. N. Nikolaeva

  DOI：10.1007/bf00777145

  日期：1992.7

  Previous authors [i] have established the fact that introducing hydroxyl groups into the adamantane framework broadens the scope of antiviral activity as well as reduces toxicity. For example, 3,5-dimethyl-7-ethyladamantanol-i exhibits pronounced activity with respect to herpes, influenza and vaccine viruses [2]. It might be expected that changing the lipophilic capacity of the skeletal fragment when

  以前的作者 [i] 已经确定将羟基引入金刚烷骨架扩大了抗病毒活性的范围并降低了毒性的事实。例如，3,5-二甲基-7-乙基金刚烷醇-i 对疱疹病毒、流感病毒和疫苗病毒具有显着的活性 [2]。可以预期，当分子中存在极性羟基时，改变骨架片段的亲脂能力将揭示结构与抑制病毒传播能力之间的联系，尤其是金刚烷系列制剂的抗病毒活性机制尚未确定。完全确定。