1-己硫醇 | 111-31-9

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 硫醇类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 1-己硫醇
• 中文别名: 1-琉基乙烷；1-己烷硫醇；硫代己醇；巯基己烷；正己硫醇；己硫醇
• 英文名称: Hexanethiol
• 英文别名: 1-hexanethiol；hexane-1-thiol；n-hexanethiol；n-hexyl mercaptan
• CAS: 111-31-9
• 化学式: C₆H₁₄S
• 分子量: 118.243
• InChiKey: PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -81--80 °C (lit.)
• 沸点：
  150-154 °C (lit.)
• 密度：
  0.832 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  69 °F
• 暴露限值：
  NIOSH: Ceiling 0.5 ppm(2.7 mg/m3)
• 介电常数：
  4.4400000000000004
• LogP：
  3.37
• 物理描述：
  N-hexanethiol is a colorless liquid with an unpleasant odor. Mp: -81°C; bp: 152-153°C. Density 0.838 g cm-3 (at 25°C).
• 溶解度：
  Insoluble (NIOSH, 2016)
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 5.04
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure, kPa at 40 °C: 0.16
• 折光率：
  1.444-1.452
• 保留指数：
  918;904;904;917;918;910;920;901;908;909;909;914.3;903
• 稳定性/保质期：
  • 避免与氧化物和空气接触。
  • 存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入和摄入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、鼻子、喉咙刺激；乏力（虚弱、疲劳），发绀，呼吸增加，恶心，嗜睡，头痛，呕吐。

irritation eyes, skin, nose, throat; lassitude (weakness, exhaustion), cyanosis, increased respiration, nausea, drowsiness, headache, vomiting

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

头痛。眩晕。嗜睡。恶心。

Headache. Dizziness. Drowsiness. Nausea.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红斑。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 0.5 ppm (2.7 mg/m3) [15-minute]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16,S23,S24/25
• 危险类别码：
  R20/22,R10
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 危险品运输编号：
  UN 1228 3/PG 2
• RTECS号：
  MO4550000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 储存条件：
  密封存放于阴凉干燥处，并确保工作环境具备良好通风和防爆设施。请远离火源并注意防静电。存储地点应避免与氧化剂及空气接触。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

高级硫醇概述

高级硫醇，如己硫醇，在农药、医药、香料、表面活性剂、橡胶硫化剂和促进剂中间体等领域中广泛应用。这类化合物可用于生产烷基磺酰胺等产品。当前工业上主要采用高温高压下的加成反应制备，但该方法能耗大、催化剂易中毒且选择性差，导致收率低和产品成本相对较高。

应用

己硫醇被用于铝合金的强度扩散连接中，以解决现有扩散连接方法中的力学性能差的问题。具体技术方案是通过有机液膜钝化去除氧化膜后的铝合金待焊表面，并利用Al-S键形成单层自组装分子膜，防止二次氧化。在炉内升温至154℃时，己硫醇逸出并挥发使铝合金表面的铝原子相互接触，在达到扩散焊接温度时实现有效连接。

制备

一种高级硫醇的合成方法如下：

1. 将1-己烯加入蒸发器中，并调节蒸汽流量使其通入至温度为160℃的静态混合器，与硫化氢（摩尔比1：2）充分混合。以80ml/min空速将混合气体导入填充有分子筛负载过渡金属氧化物作为催化剂的等离子体反应仓内，在160℃和0MPa的压力下进行反应，开启微波等离子体电源。
2. 反应结束后，生成的液体进入粗产品储罐中，未反应的气体经回收、压缩后循环利用。
3. 将步骤（2）得到的粗产品进行蒸馏，收集150-154℃温度下的馏分，得到目标产物1-己硫醇。以1-己烯计算，纯度为97%，收率为92.07%。

性质

• 毒性：GRAS（FEMA）
• 使用限量：焙烤制品、无醇饮料、早餐谷物、冷饮、调味汁、肉制品、乳制品、软糖、汤品、甜沙司均0.1～5.0mg/kg；调味香料为0.5～5.0mg/kg。
• 化学性质：无色液体，带有泥土般的气味。沸点在150～154℃之间，溶于油脂和醇中。
• 用途：
  • 食品用香料
  • 调节网络碳纳米管场效应晶体管的电特性
  • 作为铜表面单分子层，延迟其暴露于环境中的氧化，通过在惰性氮气中退火步骤进行有效解吸

安全与储存运输

• 类别：有毒物品
• 毒性分级：高毒
• 急性毒性：
  • 口服大鼠 LD50: 1254 毫克/公斤；腹腔小鼠 LD50: 200 毫克/公斤
• 可燃性危险特性：明火易燃，遇热释放有毒氧化硫气体
• 储运特性：
  • 库房需通风干燥且低温储存
  • 避免与食品、酸类和氧化剂一起存放运输
• 灭火剂：泡沫、干粉或二氧化碳
• 职业标准：空气中浓度不超过0.5 PPM/15米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-己硫醇 在 cerium(III) bromide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以92%的产率得到己硫醚
  参考文献：
  名称：

  一种绿色的二硫化物合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种绿色的二硫化物合成方法，属于绿色化学和有机合成技术领域领域。在室温、敞口、中性的条件下，快速制备母核为烷烃、烯烃、芳烃、噁唑、噻唑、吡唑、咪唑等及其衍生物的对称二硫化物，催化剂为MBrx(M为Fe2+、Fe3+、Ce3+等，x为2‑3)，唯一氧化剂为H2O2。本发明通过使用市面上易获得且成本较低的试剂(如FeBr2、CeBr3和H2O2等)和常见的有机溶剂进行反应，步骤简洁，操作方便，反应迅速，反应条件温和，室温敞口，且无需进一步纯化即可得纯净二硫化物，比以前所有的方法更具优势，有望在有机合成、医药、农药及电子产品等行业中得到广泛应用。

  公开号：

  CN113860982A
• 作为产物：
  描述：

  1-碘己烷 在 1-(2-hydroxyethyl)-4,6-diphenylpyridin-2-thione 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到1-己硫醇
  参考文献：
  名称：

  One pot conversion of alkyl halides into thiols under mild conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61913-5
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 水 在 1-己硫醇 、 C₂₈H₄₁NOP₂Ru 作用下， 反应 24.0h， 生成 二氧化碳 、 氢气
  参考文献：
  名称：

  钌均相催化甲醇的高效无碱水相重整，通过添加催化硫醇表现出显着的加速作用

  摘要：

  由于甲醇的低成本、易得性和高氢含量，通过甲醇重整生产H 2特别令人感兴趣。然而，大多数当前方法要么需要非常高的温度和压力，要么强烈依赖于大量碱的利用。在这里，我们报道了一种由吖啶基钌钳络合物均相催化的高效、无碱水相重整甲醇，其活性通过催化量的硫醇添加剂出人意料地提高。添加硫醇后，该体系的反应活性提高了近2个数量级，并且可以保持活性超过3周，实现H 2总周转数超过130 000。基于实验和计算研究，提出了一种机制，涉及由硫醇盐作为辅助配体的独特钌配合物促进的外球脱氢。目前的系统克服了均相甲醇重整中添加碱的需要，并且还突出了通过添加催化量的硫醇实现的金属配合物的催化活性的前所未有的加速。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c09007

文献信息

• Rethinking Cysteine Protective Groups:<i>S</i>-Alkylsulfonyl-<scp>l</scp>-Cysteines for Chemoselective Disulfide Formation
  作者：Olga Schäfer、David Huesmann、Christian Muhl、Matthias Barz

  DOI：10.1002/chem.201604391

  日期：2016.12.12

  The ability to reversibly cross‐link proteins and peptides grants the amino acid cysteine its unique role in nature as well as in peptide chemistry. We report a novel class of S‐alkylsulfonyl‐l‐cysteines and N‐carboxy anhydrides (NCA) thereof for peptide synthesis. The S‐alkylsulfonyl group is stable against amines and thus enables its use under Fmoc chemistry conditions and the controlled polymerization

  可逆性交联蛋白质和多肽的能力使氨基酸半胱氨酸在自然界以及多肽化学中具有独特的作用。我们报告了一类新型的S-烷基磺酰基-L-半胱氨酸和N-羧基酐（NCA）用于肽合成。该小号烷基磺酰基是针对胺稳定的，因此使它的Fmoc化学条件和相应的种NCA屈服良好定义的均聚物以及嵌段共聚物的受控聚合下使用。然而，硫醇会立即与S反应-烷基磺酰基形成不对称的二硫化物。因此，我们引入了第一个反应性半胱氨酸衍生物，以在合成多肽中有效和化学选择性地形成二硫化物，从而绕开了其他保护基团的裂解步骤。
• Of Thiols and Disulfides: Methods for Chemoselective Formation of Asymmetric Disulfides in Synthetic Peptides and Polymers
  作者：Olga Schäfer、Matthias Barz

  DOI：10.1002/chem.201800681

  日期：2018.8.22

  media to form S−C bonds, possibilities for the chemoselective formation of asymmetric disulfides have been less approached. Focusing on bioreversibility in conjugation chemistry, the formation of disulfide bonds is highly desirable for the attachment of thiol‐containing bioactive agents to proteins or in cross‐linking reactions, because disulfide bonds can combine stability in blood with degradability inside

  在蛋白质或肽化学中，硫醇经常被选作化学选择性修饰反应的化学实体。尽管这是解决在水性介质中形成半胱氨酸键的半胱氨酸和高半胱氨酸的成熟方法，但是，化学选择性形成不对称二硫键的可能性却很少。关注共轭化学中的生物可逆性，对于将含硫醇的生物活性剂连接到蛋白质或进行交联反应而言，形成二硫键是非常可取的，因为二硫键可以将血液中的稳定性与细胞内的可降解性结合在一起。在此概念文章中，重点介绍了肽和聚合物材料中掺入的巯基部分的活化基团领域中的最新方法。探索了在材料合成过程中对硫醇具有高反应性的稳定性的有利组合，其重点在于简化和防止副反应以及在二硫化物形成之前进行的其他脱保护和活化步骤。此外，突出了这种化学的应用，并展望了未来的前景。
• SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CARBOXYLIC ACID HYDRAZIDES OR SALTS THEREOF AND USE THEREOF TO INCREASE STRESS TOLERANCE IN PLANTS
  申请人：BAYER CROPSCIENCE AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：US20180206495A1

  公开（公告）日：2018-07-26

  Substituted aryl- and heteroarylcarbonyl hydrazides The invention relates to substituted aryl- and heteroarylcarbonyl hydrazides of the general formula (I) or salts thereof where the radicals of the formula (I) are each as defined in the description for enhancing stress tolerance in plants to abiotic stress, and for enhancing plant growth and/or for increasing plant yield.

  该发明涉及通式（I）的取代芳基和杂芳基羰基肼或其盐，其中通式（I）的基团如描述中所定义，用于增强植物对非生物胁迫的耐受性，促进植物生长和/或增加植物产量。
• Copper-Catalyzed Stereospecific C–S Coupling Reaction of Enantioenriched Tertiary Benzylic Amines via in Situ Activation with Methyl Triflate
  作者：Wenlong Jiang、Nutao Li、Lihong Zhou、Qingle Zeng

  DOI：10.1021/acscatal.8b03032

  日期：2018.11.2

  1-(thiophen-2-yl)ethanamine), and amino acid esters containing a benzylamine moiety, are highly efficient substrates, and their chirality is efficiently transferred to the products (94–99% ee). The absolute configurations of the products are predictable and follow the pattern of SN2-type substitutions; an inversion of the absolute configuration of the tertiary amines occurs during the C–S coupling reaction. Not only

  一锅方案，可通过无配体，铜催化的巯基与对映体富集的叔苄基胺的无配位铜催化立体有规C-S偶联反应，合成高度对映纯的苄基硫代醚，硫代乙酸酯和砜（94-99％ee）开发了三氟甲磺酸甲酯的活化作用。各种对映体富集的叔苄基胺，包括1-芳基烷基胺，1-四氢萘基乙胺，杂环胺（例如1-（噻吩-2-基）乙胺）和含有苄基胺部分的氨基酸酯，都是高效的底物，它们的手性为有效地转移到产品中（94–99％ee）。产品的绝对配置是可预测的，并遵循S N的模式2型替代；在CS偶联反应中，叔胺的绝对构型发生了反转。不仅各种烯烃，芳烃和杂芳硫醇都适用于此C-S偶联反应，而且硫代乙酸钾和苯基亚磺酸钠也适用。根据实验结果提出了一个合理的机制。
• Synthesis of Thiocarbamates from Thiols and Isocyanates Under Catalyst- and Solvent-Free Conditions
  作者：Barahman Movassagh、Mohammad Soleiman-Beigi

  DOI：10.1007/s00706-007-0762-7

  日期：2008.2

  A simple and efficient procedure was developed for the synthesis of S -alkyl (aryl) thiocarbamates under solvent-free conditions without the use of a catalyst. The significant features of this protocol are (a) operational simplicity, (b) mild reaction conditions, (c) short reaction times, (d) solvent-free conditions, and (e) high product yields.

  开发了一种简单有效的方法，用于在无溶剂条件下不使用催化剂合成 S- 烷基（芳基）硫代氨基甲酸酯。该方案的显着特征是（a）操作简便，（b）反应条件温和，（c）反应时间短，（d）无溶剂条件和（e）产品收率高。

表征谱图