1-戊硫醇 | 110-66-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硫醇盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醇
• 中文名称: 1-戊硫醇
• 中文别名: 1-戊烷硫醇；戊硫醇；正戊硫醇
• 英文名称: n-pentanethiol
• 英文别名: 1-pentanethiol；pentane-1-thiol；pentanethiol
• CAS: 110-66-7
• 化学式: C₅H₁₂S
• 分子量: 104.216
• InChiKey: ZRKMQKLGEQPLNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -76°C
• 沸点：
  126 °C (lit.)
• 密度：
  0.84 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  3.59
• 闪点：
  65 °F
• 溶解度：
  0.16克/升
• 介电常数：
  4.5499999999999998
• 暴露限值：
  NIOSH: Ceiling 0.5 ppm(2.1 mg/m3)
• LogP：
  2.74
• 物理描述：
  Amyl mercaptan appears as a clear colorless to light-yellow liquid with an offensive odor. Flash point 65°F. Less dense than water and insoluble in water. Hence floats on water. Vapors are heavier than air. May be toxic by inhalation.
• 颜色/状态：
  Liquid
• 气味：
  Penetrating, unpleasant odor
• 蒸汽密度：
  3.59 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  13.8 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：碱类、强氧化剂、碱金属、酸类。 3. **聚合危害**：不会发生聚合。 4. **分解产物**：硫化氢。
• 旋光度：
  Optical rotation: +3.12 deg at 23 °C
• 分解：
  Decomposes on burning. This produces toxic and corrosive fumes including hydrogen sulfide and sulfur oxides.
• 燃烧热：
  -17,070 Btu/lb = -9,480 cal/g = -397X10+5 J/kg
• 汽化热：
  -171 Btu/lb = -94.9 cal/g = -3.97X10+5 J/kg
• 表面张力：
  26.8 dynes/cm = 0.0268 N/m at 20 °C
• 气味阈值：
  The odor threshold of n-pentyl mercaptan has been reported as 0.8 ppb or 0.5 to 0.4 ug/cu m.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4499 at 20 °C/D
• 解离常数：
  pKa = 10.46 (est)
• 保留指数：
  819;822;795;811.6;803

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

ADMET

毒理性

• 毒性总结

鉴定和使用：戊硫醇是一种液体。它用作合成有机硫化合物和作为合成香料剂的中间体。它是用于煤气管道寻找泄漏的气味剂的主要成分。人体研究：过度暴露的潜在症状包括头痛、恶心、眩晕、呕吐、腹泻、皮炎、皮肤过敏以及眼睛、皮肤、鼻子、喉咙和呼吸系统的刺激。动物研究：家兔在24小时暴露后未报告皮肤刺激，但在家兔中明显的眼睛刺激持续了3天。在一项范围寻找研究中，吸入2000 ppm浓度4小时导致6只暴露的大鼠中有2到4只死亡。在大鼠中，戊硫醇在5天内导致70-100%死亡率的剂量下产生了胃溃疡和肾上腺损伤。

IDENTIFICATION AND USE: Amyl mercaptan is a liquid. It is used as an intermediate in the synthesis of organic sulfur compounds and as a synthetic flavoring agent. It is the chief constituent of the odorant used in gas lines to locate leaks. HUMAN STUDIES: Potential symptoms of overexposure include headache, nausea, dizziness, vomiting, diarrhea, dermatitis, skin sensitization, and irritation of eyes, skin, nose, throat, and respiratory system. ANIMAL STUDIES: No skin irritation was reported in rabbits after a 24 hr exposure, but marked eye irritation in rabbits lasted for 3 days. A range-finding study found inhalation of 2000 ppm for 4 hr killed two to four rats out of six exposed. In rats, amyl mercaptan produced stomach ulcers and adrenal gland damage at dosages that cause 70-100% mortality in 5 days.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其气溶胶被吸收进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its aerosol.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 暴露途径

吸入，吞食，皮肤和/或眼睛接触

inhalation, ingestion, skin and/or eye contact

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 症状

眼睛、皮肤、鼻子、喉咙、呼吸系统刺激；头痛、恶心、眩晕；呕吐、腹泻；皮炎、皮肤敏感化。

irritation eyes, skin, nose, throat, respiratory system; headache, nausea, dizziness; vomiting, diarrhea; dermatitis, skin sensitization

来源:The National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH)

毒理性

• 吸入症状

头痛。恶心。咳嗽。

Headache. Nausea. Cough.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 职业暴露限值：
  Ceiling: 0.5 ppm (2.1 mg/m3) [15-minute]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn,F
• 安全说明：
  S16,S23,S24/25,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R20/22,R36/37/38,R11
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2930909090
• 危险品运输编号：
  UN 1111 3/PG 2
• RTECS号：
  SA3150000
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、通风的库房。 - 远离火种、热源，库温不宜超过37℃。 - 保持容器密封。 - 应与氧化剂、碱类、碱金属分开存放，切忌混储。 - 采用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

用途
1-戊硫醇微溶于水，易溶于醇和醚。它由正戊醇与硫化氢在二氧化钍催化作用下制得，是有机合成的重要原料，主要用于硫化合物的合成。

类别 易燃液体

毒性分级 高毒

急性毒性 吸入：大鼠 LCL0: 2000 PPM/4小时

可燃性危险特性 遇明火、高温或氧化剂时易燃；受热分解产生氧化硫气体

储运特性 应存放在通风良好、低温干燥的库房中，并与氧化剂分开储存和运输

灭火剂 干粉、干砂、二氧化碳、泡沫

职业暴露标准 短期接触限值（STEL）：0.5 PPM/15分钟

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-戊硫醇 在 X-3R₂ catalyst 作用下， 280.0 ℃ 、55.16 kPa 条件下， 以91%的产率得到2-甲基噻吩
  参考文献：
  名称：

  [EN] DEHYDROGENATION OF CYCLIC THIOETHERS
  [FR] DÉSHYDROGÉNATION DE THIOÉTHERS CYCLIQUES

  摘要：

  揭示了一种令人惊讶的反应，即烷硫醇与催化剂和热反应，变为脱氢并形成噻吩，而不是预期的脱硫反应，形成相应的烷烃或烯烃。此外，还揭示了有关催化剂形式的令人惊讶的结果，以允许烷硫醇的反应在较低温度和更高的转化率下形成脱氢噻吩，以实现更有效地回收噻吩，以便进行噻吩的回收和再利用，以氢化形成烷硫醇。此外，还揭示了一组反应条件和催化剂呈现方式，允许从取代或未取代的环状硫醚脱氢反应中回收可用的双原子氢气，形成取代或未取代的噻吩。

  公开号：

  WO2011053326A1
• 作为产物：
  描述：

  1-氯戊烷 在 四乙基碘化铵 、 1-(2-hydroxyethyl)-4,6-diphenylpyridin-2-thione 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 以61%的产率得到1-戊硫醇
  参考文献：
  名称：

  One pot conversion of alkyl halides into thiols under mild conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61913-5
• 作为试剂：
  描述：

  仲丁胺 在 二苯甲酮 、 1-戊硫醇 、 叔丁胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 以76%的产率得到N-2-butylidene-2-aminobutane
  参考文献：
  名称：

  Catalysis by aliphatic thiol of photoreduction of benzophenone by primary and secondary amines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00537a051

文献信息

• Synthesis of unsymmetrical disulfanes bearing 1,2,4-triazine scaffold and their in vitro screening towards anti-breast cancer activity
  作者：Danuta Branowska、Justyna Ławecka、Mariusz Sobiczewski、Zbigniew Karczmarzyk、Waldemar Wysocki、Ewa Wolińska、Ewa Olender、Barbara Mirosław、Alicja Perzyna、Anna Bielawska、Krzysztof Bielawski

  DOI：10.1007/s00706-018-2206-y

  日期：2018.8

  effective compounds with 59 and 60 µM compared to chlorambucil with 47 µM were disulfanes bearing methyl and methoxy substituent in an aromatic ring. Furthermore, all new 14 compounds were obtained with 22–74% yield via mild and efficient synthesis of the sulfur–sulfur bond formation from thiols and symmetrical disulfanes using 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ). The molecular structure of the

  摘要制备并评估了一系列新的 1,2,4-三嗪不对称二硫烷作为抗 MCF-7 人乳腺癌细胞的抗癌活性化合物，其中一些作为低微摩尔抑制剂。使用 MTT 测定法评估细胞毒性，抑制 [ 3H]-胸苷掺入 DNA 表明这些产品在体外对乳腺癌细胞具有细胞毒性作用。与 47 µM 苯丁酸氮芥相比，59 µM 和 60 µM 最有效的化合物是芳环上带有甲基和甲氧基取代基的二硫烷。此外，通过使用 2,3-二氯-5,6-二氰基苯醌 (DDQ) 温和有效地合成硫醇和对称二硫烷形成硫-硫键，所有新的 14 种化合物的产率均在 22-74% 之间。新获得的化合物的分子结构通过 X 射线分析得到证实。使用 DFT 水平的理论计算和基于剑桥结构数据库 (CSD) 的 C-S-S-C 扭转角值的统计分布来表征二硫化物系统的构象偏好。DFT 计算和 CSD 搜索显示了 C-S-S-C 扭转角接近 ± 90° 的两个优先构象和生理条件下
• Metal-free NaI/TBHP-mediated sulfonylation of thiols with sulfonyl hydrazides
  作者：Qian Chen、Yulin Huang、Xiaofeng Wang、Jiawei Wu、Guodian Yu

  DOI：10.1039/c8ob00244d

  日期：——

  A highly efficient sulfonylation of thiols has been achieved through the metal-free NaI/TBHP-mediated cross-coupling of sulfonyl hydrazides and thiols at room temperature. This method provides a convenient and practical route to thiosulfonates in 84–99% yields (39 examples) with wide functional group compatibility.

  通过在室温下通过无金属的NaI / TBHP介导的磺酰肼与硫醇的交叉偶联，实现了巯基的高效磺酰化。该方法提供了一种简便实用的方法，可以以84-99％的收率（39个实例）制备硫代磺酸盐，并具有广泛的官能团相容性。
• Electrochemical sulfonylation of thiols with sulfonyl hydrazides: a metal- and oxidant-free protocol for the synthesis of thiosulfonates
  作者：Zu-Yu Mo、Toreshettahally R. Swaroop、Wei Tong、Yu-Zhen Zhang、Hai-Tao Tang、Ying-Ming Pan、Hong-Bin Sun、Zhen-Feng Chen

  DOI：10.1039/c8gc02143k

  日期：——

  We have developed a new metal- and oxidant-free method for the synthesis of anticancer thiosulfonates via sulfonylation of thiols.

  我们已经开发出一种新的无金属和氧化剂的方法，通过对硫醇进行磺化合成抗癌硫代磺酸酯。
• Lanthanum-catalyzed stereoselective synthesis of vinyl sulfides and selenides
  作者：V. Prakash Reddy、K. Swapna、A. Vijay Kumar、K. Rama Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.11.004

  日期：2010.1

  oxide/TMEDA-catalyzed cross-coupling of vinyl halides with thiols/diphenyl diselenide in anhydrous DMSO and KOH is reported. Utilizing this protocol various vinyl sulfides and selenides were synthesized in excellent yields with retention of the stereochemistry. The catalyst was recyclable.

  据报道，在无水DMSO和KOH中，氧化镧/ TMEDA催化卤代乙烯与硫醇/二苯基二硒化物的交叉偶联。利用该方案，以优异的产率合成了各种乙烯基硫化物和硒化物，并保留了立体化学。该催化剂是可回收的。
• Bifunctional Iminophosphorane Catalyzed Enantioselective Sulfa-Michael Addition to Unactivated α-Substituted Acrylate Esters
  作者：Alistair J. M. Farley、Christopher Sandford、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/jacs.5b10226

  日期：2015.12.30

  The highly enantioselective sulfa-Michael addition of alkyl thiols to unactivated α-substituted acrylate esters catalyzed by a bifunctional iminophosphorane organocatalyst under mild conditions is described. The strong Brønsted basicity of the iminophosphorane moiety of the catalyst provides the necessary activation of the alkyl thiol pro-nucleophile, while the two tert-leucine residues flanking a

  描述了在温和条件下由双功能亚氨基正膦有机催化剂催化的烷基硫醇与未活化的 α-取代丙烯酸酯的高度对映选择性磺基-迈克尔加成反应。催化剂亚氨基正膦部分的强布朗斯台德碱性为烷基硫醇亲核试剂提供了必要的活化，而中央硫脲氢键供体侧翼的两个叔亮氨酸残基促进了瞬态烯醇中间体质子化过程中的高对映选择性. 该反应在烷基硫醇、酯部分和 α,β-不饱和酯的 α-取代基方面的范围很广，以优异的产率（高达 >99%）和对映选择性（高达到 96% ee)，并且可以使用低至 0 的催化剂负载量进行十克放大。

表征谱图