1-甲基-4,4A,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮 | 5164-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1-甲基-4,4A,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮
• 英文名称: 1-methyl-4,4a,5,6,7,8-hexahydro-3H-naphthalen-2-one
• 英文别名: 1-Methyl-Δ^1,9-octalon-(2)；1-Methyl-Δ¹⁽⁹⁾-oktalon-(2)；1-Methyl-Δ¹,9-octal-2-on
• CAS: 5164-37-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: BQEMOFCSORNWQA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  110-112 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-4,4A,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 、 氨 、 lithium 、 臭氧 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 ((4aS,8aR)-1-Methyl-2-methylene-decahydro-naphthalen-1-yl)-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular olefinic aldehyde Prins reactions for the construction of five-membered rings

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00221a034
• 作为产物：
  描述：

  1-环己烯氧基三甲基硅烷 在 sodium methylate 、 dibutylstannanediyl bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-甲基-4,4A,5,6,7,8-六氢-3H-萘-2-酮
  参考文献：
  名称：

  三氟甲磺酸有机锡作为迈克尔加成烯醇甲硅烷基醚的实用催化剂

  摘要：

  Dityltin bis（triflate）是一种温和的路易斯酸，可催化烯醇甲硅烷基醚的干净迈克尔加成反应。该新催化剂允许使用各种不稳定的受体，例如甲基乙烯基酮和2-环戊烯酮，它们不会与常规的路易斯酸进行平滑反应。也可以使用多种烯醇甲硅烷基醚，因此可以使用在这类化合物中最简单的2-（三甲基甲硅烷氧基）丙烯。环烷酮的烯醇甲硅烷基醚与乙烯基酮的加合物易于环化，得到所需的无异构体的环烯酮。因此，已经实现了鲁滨逊环行的实用版本。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80717-1

文献信息

• A New Method for the Preparation of Michael Adducts and Cyclic Enones Using Lithium Chloride-Hexamethylphosphoramide System.
  作者：Yutaka OZAKI、Ayako KUBO、Kyouko OKAMURA、Sang-Won KIM

  DOI：10.1248/cpb.43.734

  日期：——

  A new procedure using lithium chloride in hexamethylphosphoramide was found to be useful for the synthesis of Michael-type adducts and cyclic enones. Selectivity for the two products could be controlled by altering the reaction temperature employed. The urea-type solvents were also examined instead of hexamethylphosphoramide.

  一种使用氯化锂和六甲基磷酰胺的新程序被发现对迈克尔型加成物和环己烯酮的合成非常有用。通过改变反应温度，可以控制两种产品的选择性。此外，还研究了以脲类溶剂替代六甲基磷酰胺的情况。
• Allylation with substituted vinylthionium ions from SnCl4 ionisation of 1,3- and 3,3-bis(alkyl/phenylthio) propenes
  作者：Roger Hunter、Joseph P. Michael、Daryl S. Walter

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85514-9

  日期：——

  α- and γ-substituted vinylthionium ions from SnCl4 ionisation of a range of substituted 1,3- and 3,3-bis (alkyl/phenylthio) propenes allylate enol allyl ethers in good yield. Levels of regioselectivity are sterically dependent and in the case of methyl as γ-substituent may be controlled by the steric bulk of the sulfur substituent. As with the Pummerer methodology, γ-addition generally gave (E)-vinyl

  SnCl 4中的α和γ取代的乙烯基硫鎓离子一系列取代的1，3-和3，3-双（烷基/苯硫基）丙烯进行电离，可以高收率烯丙基烯醇烯丙基醚。区域选择性的水平是空间依赖性的，并且在甲基作为γ-取代基的情况下，可以通过硫取代基的空间体积来控制。与Pummerer方法一样，γ加成通常会生成（E）-乙烯基硫化物，专门暗示“游离”乙烯基硫鎓离子的中间体。在适当的情况下，可以将烯丙基化产物水解并环化为罗宾逊环化产物，脱硫为烯烃或消除为二烯。烯丙基三甲基硅烷和吲哚也以高收率被烯丙基化。具有γ-苯硫基或甲氧基的乙烯基硫鎓离子也经历反应。4。提出了机械原理。该研究以五次硝化序列结束，该序列涉及分子内捕获由该方法产生的乙烯基硫鎓离子。
• Alkylation of enol silyl ethers with vinylthionium ions generated from 1,1- and 1,3-bis(phenylthio)propenes.
  作者：Roger Hunter、Joseph P. Michael、Daryl S. Walter

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79108-8

  日期：1992.9

  Vinylthionium ions generated from 1,1- and 1,3-bis-(phenylthio) propenes alkylate enol silyl ethers regioselectively under mild reaction conditions with tin tetrachloride.

  由1，1-和1，3-双（苯硫基）丙烯烷基化烯醇甲硅烷基醚在温和的反应条件下与四氯化锡反应生成的乙烯基硫鎓离子。
• A Novel Tandem [2 + 2] Cycloaddition−Dieckmann Condensation with Ynolate Anions. Efficient Synthesis of Substituted Cycloalkenones and Naphthalenes via Formal [<i>n</i> + 1] Cycloaddition
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo015929w

  日期：2001.11.1

  A novel tandem [2 + 2] cycloaddition-Dieckmann condensation via ynolate anions is described. Ynolate anions are useful for the formation of reactive beta-lactone enolates via a pathway not involving the enolization of the corresponding beta-lactones. The [2 + 2] cycloaddition of ynolate anions with delta- or gamma-keto esters, followed by Dieckmann condensation, gives bicyclic beta-lactones, which

  描述了一种新颖的串联双[2 + 2]环加成反应-狄克曼经由via酸根阴离子的缩合反应。矢酸根阴离子可通过不涉及相应的β-内酯烯醇化的途径用于反应性β-内酯烯醇酸酯的形成。用δ-或γ-酮酸酯将[2 + 2]环酸酯阴离子进行环加成反应，然后进行Dieckmann缩合反应，生成双环β-内酯，该二环β-内酯易于脱羧生成一个合成有用的2,3-二取代的环戊烯酮和环己烯酮。该串联反应应用于高度取代的萘的新型一锅合成。
• A Method for the Cyclic Enone Synthesis Using Lithium Chloride – Hexamethylphosphoramide System
  作者：Yutaka Ozaki、Ayako Kubo、Sang-Won Kim

  DOI：10.1246/cl.1993.993

  日期：1993.6

  Cyclic enones were obtained from the reactions of β-keto esters with acyclic α,β-unsaturated ketones by using lithium chloride in hexamethylphosphoramide. The products were brought about via the Michael addition, decarboxylation, and the aldol condensation.

  通过在六甲基磷酰胺中使用氯化锂，β-酮酯与无环α,β-不饱和酮反应得到环烯酮。通过迈克尔加成、脱羧和羟醛缩合产生产物。