氨基甲酸乙酯 | 51-79-6

• 物质功能分类: 原料药 - 神经系统用药 - 2镇静与催眠药
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 中文名称: 氨基甲酸乙酯
• 中文别名: 乌拉坦；乌来糖；氨甲酸乙酯；尿烷；乌来雅
• 英文名称: urethane
• 英文别名: carbamic acid ethyl ester；ethyl carbamate
• CAS: 51-79-6
• 化学式: C₃H₇NO₂
• mdl: MFCD00007966
• 分子量: 89.0941
• InChiKey: JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-50 °C(lit.)
• 沸点：
  182-184 °C(lit.)
• 密度：
  1.10
• 蒸气密度：
  3.07 (vs air)
• 闪点：
  198 °F
• 溶解度：
  微溶
• 介电常数：
  14.2（50℃）
• LogP：
  -0.150
• 物理描述：
  Urethane appears as odorless colorless crystals or white powder. Sublimes readily at 217°F and 54 mm Hg. Cooling saline taste.
• 颜色/状态：
  Colorless, columnar crystals or white, granular powder
• 气味：
  Almost odorless
• 味道：
  Cooling, saline, bitter taste
• 蒸汽密度：
  3.07 (NTP, 1992) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  0.262 mm Hg at 25 °C
• 水溶性：
  0.85
• 稳定性/保质期：
  1. 水溶液呈中性，有潜在的致癌作用。它可以被酸水解成乙醇、二氧化碳和铵盐，也可以被碱水解成乙醇和氰酸盐，并能与高碳醇进行酯交换。 2. 本品有毒。家兔静脉注射的半数致死量为2000毫克/千克体重，小白鼠口服的半数致死量为2700毫克/千克体重。生产设备应确保密闭性良好，避免跑、冒、滴、漏现象；贮存容器需标以有毒标记，以防误食。操作人员需戴橡胶手套。若皮肤沾染，应用清水和肥皂清洗；如发生误食，请立即就医。 3. 它存在于烟叶及主流烟气中。 4. LARC致癌性评估结果为证据充分，能引发核协同致癌活性。
• 分解：
  When heated /to decomposition/ it emits toxic fumes of /nitrogen oxide/.
• 燃烧热：
  397.2 kcal/g mol wt at 25 °C
• 汽化热：
  13,078.6 gcal/gmole
• 折光率：
  Index of refraction: 1.4144 at 51 °C/D
• 保留指数：
  838

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

ADMET

代谢

在大鼠、兔子和人类（使用尿烷联合烷化剂治疗的 多发性骨髓瘤患者）中，尿液中的代谢物包括：尿烷（占给药剂量的0.5-1.7%），N-羟基尿烷（0.02-0.15%），乙酰-N-羟基尿烷（0.1-0.6%），乙基巯基尿酸酸（0.1-0.2%）和N-乙酰-S-乙氧基甲酰半胱氨酸（0.9-2.1%）。

In rats, rabbits & humans (patients with multiple myeloma treated with urethane in conjunction with alkylating agent), urinary metabolites are: urethane (0.5-1.7% of admin dose), n-hydroxy urethane (0.02-0.15%), acetyl-n-hydroxy urethane (0.1-0.6%), ethyl mercapturic acid (0.1-0.2%) & N-acetyl-s-ethoxy carbonylcysteine (0.9-2.1%).

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

... /n-羟基尿素/ 在体外和体内的反应性使其被认为可能是... /尿素烷/ 的近致癌代谢物...

Reactivity of ... /n-hydroxyurethane/ in vitro and in vivo favors its consideration as being a proximal carcinogenic metabolite of ... /urethane/ ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

它被代谢成乙醇和碳酸酸，后者作为一种弱效利尿剂发挥作用。

It is metabolized to ethyl alcohol and carbamic acid, and the latter acts as a weak diuretic.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在大鼠、兔和人中，尿烷的生物转化产生N-羟基尿烷、N-乙酰-S-羧乙基半胱氨酸和乙基硫化尿酸作为尿液代谢物，因此尿烷通过N-羟基化转化为一种烷基化剂。

Biotransformation of urethane in rats and rabbits and in man affords n-hydroxyurethane, N-acetyl-s-carboxyethylcysteine, and ethylmercapturic acid as urinary metabolites, and thus urethane is converted into an alkylating agent through n-hydroxylation.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

尿素已知的人类代谢物包括乙烯基甲酸酯。

Urethane has known human metabolites that include Vinyl carbamate.

来源:NORMAN Suspect List Exchange

毒理性

• 毒性总结

乙基碳酰胺具有基因毒性和强致癌性。它通过形成DNA加合物（通过其乙烯基碳酰胺环氧化物代谢物）来发挥其作用，这些加合物会引起染色体畸变、微核和姐妹染色单体交换。它还倾向于在Kras癌基因的外显子2的第61密码子处诱导特定的突变，包括A:T颠换和第二个碱基的A-->G转换以及第三个碱基的A-->T颠换。

Ethyl carbamate is genotoxic and a potent carcinogen. It exerts its effects through the formation of DNA adducts (via its vinyl carbamate epoxide metabolite) that induce choromosomal aberrations, micronuclei and sister chromatid exchange. It also tends to induce specific mutations in the Kras oncogene in codon 61 of exon 2 including A:T transversions and A-->G transitions in the second base and A-->T transversions in the third base.

来源:Toxin and Toxin Target Database (T3DB)

毒理性

• 致癌性证据

致癌性分类：1）人类证据：无数据；2）动物证据：充分。对人类致癌风险的总体评估为2B组：该物质可能对人类致癌。/来自表格/

Classification of carcinogenicity: 1) evidence in humans: no data; 2) evidence in animals: sufficient. Overall summary evaluation of carcinogenic risk to humans is Group 2B: The agent is possibly carcinogenic to humans. /From table/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

聚氨酯：合理预期为人类致癌物。

Urethane: reasonably anticipated to be a human carcinogen.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构致癌物：乙基碳酰胺

IARC Carcinogenic Agent:Ethyl carbamate

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

毒理性

• 致癌物分类

国际癌症研究机构（IARC）致癌物分类：2A组：可能对人类致癌

IARC Carcinogenic Classes:Group 2A: Probably carcinogenic to humans

来源:International Agency for Research on Cancer (IARC)

吸收、分配和排泄

在水中或乙醇溶液中给药的放射性标记尿素醇在小鼠体内的分布，通过全身自动放射性显影进行了比较。两只禁食的雄性A/JAX小鼠通过口服插管给药6微居里（乙基-1-(14)C）尿素醇。一只小鼠接受1毫升水溶液中的尿素醇，另一只接受12%乙醇溶液中的尿素醇。治疗一小时后，小鼠被冷冻并处理进行全身自动放射性显影。当尿素醇在水中给药时，放射性活性定位于唾液、浆液粘液和哈德氏腺、髓质骨、肝脏、胆汁以及胃和肠的上皮。在棕色脂肪、胸腺和食道中观察到较低的水平。当尿素醇在乙醇中给药时，尿素醇在每个位点的定位几乎完全被抑制；高浓度仍然存在于胃和肠的腔内。在12%乙醇中pH 1.5时没有发现转酯化的证据。

The distribution of radiolabelled urethane administered in water or ethanolic solution, was compared in mice by whole-body autoradiography. Two fasted male A/JAX mice were administered 6 uCi (ethyl-1-(14)C)urethane by oral intubation. One mouse received urethane in 1 mL of an aqueous solution, the other in a 12% ethanol solution. One hour after treatment, the mice were frozen and processed for whole body autoradiography. When urethane was administered in water, the radioactivity localized in the salivary, seromucous, and Harderian glands, medullary bone, liver, bile, and epithelia of the stomach and intestine. Lower levels were seen in brown fat, and in the thymus and esophagus. When urethane was administered in ethanol, localization of urethane at each of these sites was almost completely inhibited; high concentrations were still found in the lumen of the stomach and intestine. No evidence was found of transesterification at pH 1.5 in 12% ethanol.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

为了理解给药途径的依赖性，将(3)H-苯并(a)芘、(14)C-尿烷和(14)C-丙烯酰胺作为单次口服或局部给药给雄性Sencar小鼠。在长达48小时的时间段内，测定了这些化合物在皮肤、胃、肝和肺的分布情况。在给药后6小时和48小时，测定了这些组织中的DNA、RNA和蛋白质与这些化合物的结合情况。对于所有三种化合物，局部应用后在皮肤中发现了高浓度，但是口服给药后很少的材料达到这个靶器官。与局部应用相比，口服给药后内部器官通常含有更多的物质，而对于皮肤来说则相反。口服或局部给药后，皮肤分布和对大分子的结合差异不能解释尿烷和丙烯酰胺在Sencar小鼠口服给药后更大的致癌性。

In an attempt to understand route of administration dependency, (3)H-benzo(a)pyrene, (14)C-urethane and (14)C-acrylamide were administered as single doses orally or topically to male Sencar mice. Distribution in skin, stomach, liver, and lung was determined for time periods up to 48 hr. The binding of these compounds to DNA, RNA, and protein in these tissues was determined 6 and 48 hr after administration. For all three compounds, high concentrations were found in the skin following topical application, but very little material reached this target organ following oral administration. The internal organs generally contained more material after oral administration compared to topical application, whereas the opposite was true for the skin. Differences in distribution to the skin and binding to macromolecules following oral or topical administration cannot explain the greater tumorigenicity of urethane and acrylamide after oral administration in the Sencar mouse.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

在小鼠中，尿烷通过胎盘途径活性，并通过乳汁传递给后代。

In mice, urethane is active by transplacental route & is passed to offspring in milk.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

经口给予大鼠和小鼠后，/氨基甲酸乙酯/从胃肠道被完全吸收并迅速分布到全身。……小鼠比大鼠更快地将/氨基甲酸乙酯/以/二氧化碳/的形式排出体外。

After oral administration to rats and mice, /carbamic acid, ethyl ester/ is completely absorbed from the GI tract and rapidly distributed throughout the body. ...Mice eliminated /carbamic acid, ethyl ester/ as /carbon dioxide/ more rapidly than rats.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S45,S53
• 危险类别码：
  R22,R45
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2924199090
• 危险品运输编号：
  UN3077 9/PG 3
• RTECS号：
  FA8400000
• 储存条件：
  应密封保存于阴凉干燥处。 该产品采用纸板桶包装，内衬塑料袋，每桶重25公斤。需密封避光存放。请将产品储存在阴凉、通风且干燥的地方，并注意防火、防晒和防潮。运输时须按有毒化学品规定进行。

SDS

1.1 产品标识符
: 尿烷
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Carbamic acid ethyl ester
Ethylurethane
Ethyl carbamate
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
急性毒性, 经口 (类别4)
致癌性 (类别1B)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H302 吞咽有害。
H350 可能致癌。
警告申明
预防
P201 在使用前获取特别指示。
P202 在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P281 使用所需的个人防护设备。
措施
P301 + P312 如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。
P308 + P313 如接触到或有疑虑：求医/ 就诊。
P330 漱口。
储存
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
只限于专业使用者。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Carbamic acid ethyl ester
别名
Ethylurethane
Ethyl carbamate
: C3H7NO2
分子式
: 89.09 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Ethyl carbamate
-
CAS 号 51-79-6
EC-编号 200-123-1
索引编号 607-149-00-6

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
骨髓抑制, 中枢神经系统机能降低, 恶心, 呕吐
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。避免曝露：使用前需要获得专门的指导。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
沉浸保护
联合国运输名称: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: > 480 min
测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M)
飞溅保护
联合国运输名称: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: > 30 min
测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M)
0, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不 同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应 商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 46 - 49 °C
熔点/凝固点: 48 - 50 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
182 - 184 °C - lit.
g) 闪点
92 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂, 强酸, 强碱
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 1,809.0 mg/kg
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
该产品是或包含被IARC, ACGIH, EPA, 和 NTP 列为致癌物的组分
可能的人类致癌物
IARC:
2B - Group 2B: Possibly carcinogenic to humans (Ethyl carbamate)
2A - Group 2A: Probably carcinogenic to humans (Ethyl carbamate)
IARC:
2B - Group 2B: Possibly carcinogenic to humans (Ethyl carbamate)
2A - Group 2A: Probably carcinogenic to humans (Ethyl carbamate)
生殖毒性
婴儿可能出现先天性畸形和畸形的危险
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 误吞对人体有害。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
骨髓抑制, 中枢神经系统机能降低, 恶心, 呕吐
附加说明
化学物质毒性作用登记: FA8400000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
对鱼类的毒性 半数致死浓度（LC50） - Pimephales promelas (黑头软口鲦鱼) - 5,240 mg/l -
96 h
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

简介

氨基甲酸乙酯（Ethyl carbamate，简称EC），是一种具有遗传毒性及致癌性的物质。对啮齿类动物而言，它可导致肺癌、淋巴癌、肝癌和皮肤癌等疾病。此物质广泛存在于发酵食品（如酱油、腐乳等）、酿造酒（如黄酒、清酒、葡萄酒、苹果酒等）和蒸馏酒（如白兰地、威士忌等）中，并主要通过酒精类饮料的摄入进入人体内。

相关研究

研究表明，氨基甲酸乙酯在生物体内约有0.5%被细胞色素P450氧化为乙酰基氨基甲酸乙酯，再进一步形成乙酰基氨基甲酸乙酯环氧化物。这种物质能够在生物体内与DNA结合形成加聚物，导致DNA结构的双链破坏，从而引发细胞癌变；另有约0.1%的氨基甲酸乙酯被细胞色素P450氧化为N-羟基氨基甲酸乙酯，这种物质可通过诱导Cu2+调控的DNA损伤，进而引起癌变。

化学性质

氨基甲酸乙酯是一种无色结晶或白色粉末，易燃且具有清凉味。其熔点为48-50℃，沸点为182-184℃（在7.2kPa时升华），相对密度为0.9862，闪点为92℃。该物质易溶于水、乙醇、乙醚和甘油，并微溶于三氯甲烷和橄榄油，其水溶液呈中性。

用途

1. 作为医药、农药和香料的中间体，用于生产安眠药、镇静剂。
2. 用作马钱子碱、间苯二酚的解毒剂、杀菌剂和注射剂助溶剂，也可用于印染工业着色剂及生物化学研究。
3. 尿烷自身可用作抗癌药物，适用于治疗多发性骨髓瘤和慢性白血病等疾病。

用途

1. 安眠药与镇静剂
2. 解毒药
3. 生物化学研究
4. 有机合成
5. 溶剂

生产方法

通过硝酸与尿素反应生成硝酸尿素，随后加入乙醇、亚硝酸钠，并在硫酸存在的条件下进行酯化反应。此过程将生成尿烷和硝酸钠作为产物。经过滤除去硝酸钠，再经蒸馏、结晶及干燥处理后可制得成品。原料消耗定额：硝酸（96%）1230kg/t、尿素116kg/t、乙醇330kg/t、亚硝酸钠1370kg/t。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氨基甲酸乙酯 在 硫化氢 作用下， 生成 羰基硫
  参考文献：
  名称：

  Seibert, Angewandte Chemie, 1959, vol. 71, p. 194

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  异氰酸甲酯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 氨基甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Prostane dervatives

  摘要：

  Prostan-1-ol酯和其制备中间体的描述；前者化合物表现出比相应的非酯化前列腺素更低剂量下的改善器官特异性和更长的活性持续时间，并且在诱发流产、引发分娩和调节月经周期等方面是有用的。

  公开号：

  US04105792A1
• 作为试剂：
  描述：

  1-pentenylbenzene 在 氯化亚砜 、 乙二醇二丁醚 、 氧气 、 氨基甲酸乙酯 作用下， 反应 16.0h， 生成 苯甲腈
  参考文献：
  名称：

  1,2-二丁氧基乙烷促进在清洁条件下使用 O2 将烯烃氧化裂解为羧酸

  摘要：

  在此，我们报告了第一个在清洁条件下使用 1,2-二丁氧基乙烷/O 2系统将烯烃氧化裂解为羧酸的有效且绿色方法的例子。这种新型氧化系统还具有优异的官能团耐受性，适用于大规模合成。通过一锅式顺序转化，无需外部引发剂、催化剂和添加剂，以良好至极好的收率制备了目标产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01701

文献信息

• Synthesis and some transformations of 1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl isocyanate
  作者：Petro P. Onys’ko、Olena I. Kyselyova、Kateryna A. Zamulko、Oleksandr O. Shalimov、Sergiy M. Kurilchyk

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2015.01.020

  日期：2015.5

  A convenient synthetic approach for previously unknown 1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl isocyanate, based on reaction of easily accessible N-(2,2,2-trifluoroethyl-1-hydroxy)-O-ethylcarbamate with thionyl chloride and/or phosphorus pentachloride, was developed. The synthetic potential of the isocyanate as novel bielectrophilic building block was demonstrated by its easy functionalization with N- and O-centered

  一种基于未知的N-（2,2,2-三氟乙基-1-羟基）-O-乙基氨基甲酸酯与亚硫酰氯和/或二甲基亚砜的反应的先前未知的1-氯-2,2,2-三氟乙基异氰酸酯的便捷合成方法或开发了五氯化磷。异氰酸酯作为新型双亲电子结构单元的合成潜力已通过其易于被N-和O-中心亲核试剂官能化（涉及C N C三联体的一个或两个亲电子中心参与）而得到证明。
• Preparation of Copper Ion Complexes of Sterically Congested Diaryldiazomethanes Having a Pyridine Ligand and Characterization of Their Photoproducts
  作者：Tetsuji Itoh、Masayoshi Matsuno、Eiko Kamiya、Katsuyuki Hirai、Hideo Tomioka

  DOI：10.1021/ja0424225

  日期：2005.5.1

  zomethane (2,7-DPy-1-N(2)). The triplet carbene DPy-(3)1 generated by photolysis of DPy-1-N(2) was characterized by ESR and UV-vis spectroscopy in a matrix at low temperature as well as by time-resolved UV-vis in solution at room temperature. The results showed that the triplet carbene DPy-(3)1 was destabilized to some extent as opposed to the parent triplet carbene before pyridination, but it was

  结果表明，三线态卡宾 DPy-(3)1 与吡啶化前的母体三线态卡宾相比在一定程度上不稳定，但它仍然相当持久，室温下在溶液中的半衰期超过 30 分钟. DPy-1-N(2) 和 Cu(hfac)(2) 复合物的光产物以类似的方式表征，结果表明生成的卡宾中心与 Cu(II) 离子发生磁性相互作用，形成高-具有显着热稳定性的自旋物种。没有观察到由于分离的三重卡宾 DPy-(3)1 引起的显着信号的事实表明，在这些低温条件下，吡啶部分以几乎定量的方式与 Cu(hfac)(2) 结合。使用超导量子干涉装置 (SQUID) 磁/感受计对光产物进行磁性测量，以确定复合物的自旋状态。摩尔顺磁化率的温度依赖性表明存在铁磁相互作用。使用 M 与 H/T 图表示的复合物磁化强度的场相关性根据双分量布里渊函数进行分析，S = 3.18 (F = 0.66) 和 S = 0.02 (F = 0.23) 2,7-DPy-1
• Convenient One-Pot Two-Step Synthesis of Symmetrical and Unsymmetrical Diacyl Ureas, Acyl Urea/Carbamate/Thiocarbamate Derivatives, and Related Compounds
  作者：Jozef Stec、Anolan Hernandez、Gregory Grooms、Abir El-Alfy

  DOI：10.1055/s-0036-1588724

  日期：——

  chemist’s toolbox. A wide range of chemicals such as amides, hydrazides, amines, alcohols, carbazate, and sulfonate were reacted with acyl isocyanates generated by the reaction of primary amides with oxalyl chloride to give symmetrical and unsymmetrical diacyl urea derivatives, acyl ureas/carbamates/thiocarbamates, and related compounds. This method provides means for convenient one-pot, two-step synthesis

  献给Richard J. Whitby教授 抽象的 使各种化学物质（例如酰胺，酰肼，胺，醇，氨基甲酸酯和磺酸盐）与由伯酰胺与草酰氯反应生成的酰基异氰酸酯反应，生成对称和不对称的二酰基脲衍生物，酰基脲/氨基甲酸酯/硫代氨基甲酸酯，及相关化合物。该方法提供了从廉价的和可商购的起始试剂方便地一锅，两步合成带有脲，氨基甲酸酯和其他官能团的化合物的方法。预期本报告中提出的结果将扩展药物化学家的工具箱。 使各种化学物质（例如酰胺，酰肼，胺，醇，氨基甲酸酯和磺酸盐）与由伯酰胺与草酰氯反应生成的酰基异氰酸酯反应，生成对称和不对称的二酰基脲衍生物，酰基脲/氨基甲酸酯/硫代氨基甲酸酯，及相关化合物。该方法提供了从廉价的和可商购的起始试剂方便地一锅，两步合成带有脲，氨基甲酸酯和其他官能团的化合物的方法。预期本报告中提出的结果将扩展药物化学家的工具箱。
• A Physical Organic Approach to Tuning Reagents for Selective and Stable Methionine Bioconjugation
  作者：Alec H. Christian、Shang Jia、Wendy Cao、Patricia Zhang、Arismel Tena Meza、Matthew S. Sigman、Christopher J. Chang、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.9b04744

  日期：2019.8.14

  We report a data-driven, physical organic approach to the development of new methionine-selective bioconjugation reagents with tunable adduct stabilities. Statistical modeling of structural features described by intrinsic physical organic parameters was applied to the development of a predictive model and to gain insight into features driving the stability of adducts formed from the chemoselective

  我们报告了一种数据驱动的物理有机方法来开发具有可调加合物稳定性的新型蛋氨酸选择性生物共轭试剂。将由内在物理有机参数描述的结构特征的统计模型应用于预测模型的开发，并深入了解通过氧化还原激活化学标记 (ReACT) 氧化氮丙啶和甲硫氨酸硫醚伙伴化学选择性偶联形成的加合物稳定性的驱动特征。从这些分析中，揭示了硫酰亚胺稳定性和硫酰亚胺ν (C=O)伸缩频率之间的相关性。我们利用该分析所揭示的加合物稳定性的合理收益来实现用于肽装订的双氧氮杂环丙烷试剂的设计和合成。事实上，我们观察到，与未装订的同源物相比，通过 ReACT 装订甲硫氨酸形成的大环肽表现出对活细胞的吸收有所改善，这凸显了这种独特的化学工具用于硫醚修饰的潜在效用。这项工作为更广泛地使用数据驱动方法进行生物共轭化学和其他化学生物学应用提供了一个模板。
• Cobalt-Catalyzed Allylation of Amides with Styrenes Using DMSO as Both the Solvent and the α-Methylene Source
  作者：Xu Zhang、Zhi Zhou、Huiying Xu、Xuefeng Xu、Xiyong Yu、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02462

  日期：2019.9.20

  An efficient synthesis of privileged allylic amines has been developed via cobalt-catalyzed allylation of amides with styrenes, in which DMSO was used as both the solvent and the α-methylene source. This transformation features high yields, and selectivity for the (E)-isomer of the linear product. Through the experimental and computational investigations, a sequential K2S2O8-mediated oxidative cou

  通过将酰胺与苯乙烯进行钴催化的烯丙基化反应，已经开发了一种有效的特权烯丙基胺的合成方法，其中DMSO既用作溶剂，又用作α-亚甲基源。该转化具有高收率和对线性产物的（E）-异构体的选择性。通过实验和计算研究，还推导了顺序的K 2 S 2 O 8介导的氧化偶联/钴辅助的区域选择性烯烃插入/β-H消除/烯烃解离/氢化物转移过程。

表征谱图