12-alpha-羟基-3-氧代-5-beta-胆烷酸 | 4185-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 12-alpha-羟基-3-氧代-5-beta-胆烷酸
• 英文名称: 3-ketodeoxycholic acid
• 英文别名: 12α-hydroxy-3-oxo-5β-cholan-24-oic acid；3-oxodeoxycholic acid；3-keto-12α-hydroxy-5β-cholan-24-oic acid；3-oxo,12α-hydroxy-5β-cholan-24-oic acid；3-dehydro-DCA；12alpha-Hydroxy-3-oxo-5beta-cholan-24-oic Acid；(4R)-4-[(5R,8R,9S,10S,12S,13R,14S,17R)-12-hydroxy-10,13-dimethyl-3-oxo-1,2,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoic acid
• CAS: 4185-01-7
• 化学式: C₂₄H₃₈O₄
• 分子量: 390.563
• InChiKey: WMUMZOAFCDOTRW-OVEHVULHSA-N

物化性质

• 熔点：
  >105°C (dec.)
• 沸点：
  545.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，请密闭保存并确保环境干燥。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-alpha-羟基-3-氧代-5-beta-胆烷酸 在 jones' reagent 作用下， 以 乙二醇甲醚 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 12-oxo-5β-cholan-24-oic acid
  参考文献：
  名称：

  Improved Enantioselectivity in the Epoxidation of Cinnamic Acid Derivatives with Dioxiranes from Keto Bile Acids

  摘要：

  The asymmetric epoxidation of substituted cinnamic acids has been obtained in the presence of different keto bile acid derivatives as optically active carbonyl inducers and Oxone as oxygen source. Predominant or almost exclusive formation of both enantiomeric epoxides is obtained (ee up to 95%) depending on the specific substitution at carbons C(7) and C(12) of the bile acid.

  DOI：

  10.1021/jo020146b
• 作为产物：
  描述：

  sodium cholate 在 phosphate buffer 、 3α-HSDH from Pseudomonas paucimobilis 、 sodium pyruvate 、 β-烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以72%的产率得到12-alpha-羟基-3-氧代-5-beta-胆烷酸
  参考文献：
  名称：

  新型假单胞菌羟脯氨酸羟类固醇脱氢酶催化的区域特异性氧化还原

  摘要：

  据报道，一种新的3α-羟基类固醇脱氢酶（3α-HSDH）催化了羟基的制备规模区域和立体特异性氧化以及几种C 21胆汁酸在C（3）处的酮基功能降低。从古朴假单胞菌的细胞中分离出的粗酶显示存在另一种包含仲醇脱氢酶（SADH）的酶馏分，该酶已用于回收辅因子。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)01111-9
• 作为试剂：
  描述：

  邻溴肉桂酸 在 12-alpha-羟基-3-氧代-5-beta-胆烷酸 Oxone 、 乙二胺四乙酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(2-Bromphenyl)-2-oxirancarbonsaeure 、 3-(2-Bromphenyl)-2-oxirancarbonsaeure
  参考文献：
  名称：

  Improved Enantioselectivity in the Epoxidation of Cinnamic Acid Derivatives with Dioxiranes from Keto Bile Acids

  摘要：

  The asymmetric epoxidation of substituted cinnamic acids has been obtained in the presence of different keto bile acid derivatives as optically active carbonyl inducers and Oxone as oxygen source. Predominant or almost exclusive formation of both enantiomeric epoxides is obtained (ee up to 95%) depending on the specific substitution at carbons C(7) and C(12) of the bile acid.

  DOI：

  10.1021/jo020146b

文献信息

• Chemoselective Oxidation of Equatorial Alcohols with N-Ligated λ³-Iodanes
  作者：Myriam Mikhael、Sophia A. Adler、Sarah E. Wengryniuk

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02018

  日期：2019.8.2

  of nitrogen-ligated (bis)cationic λ3-iodanes (N-HVIs) for alcohol oxidation and their unprecedented levels of selectivity for the oxidation of equatorial over axial alcohols. The conditions are mild, and the simple pyridine-ligated reagent (Py-HVI) is readily synthesized from commercial PhI(OAc)2 and can be either isolated or generated in situ. Conformational selectivity is demonstrated in both flexible

  复杂多元醇中醇的位点选择性和化学选择性官能化仍然是一个艰巨的合成挑战。尽管在氧中心的选择性衍生化方面已取得重大进展，但化学选择性氧化为相应的羰基的进展却很少。在循环系统中，虽然对轴型醇的选择性氧化是众所周知的，但尚未报道互补的赤道选择性过程。本文中，我们报道了氮连接的（双）阳离子λ3-碘（N-HVIs）在醇氧化中的应用以及它们对赤道醇与轴向醇的氧化选择性的空前水平。条件温和，简单的吡啶连接试剂（Py-HVI）可以很容易地从商业PhI（OAc）2合成，可以分离或原位生成。
• Bile acids. LXXIX. synthesis and reduction of 1,4-dien-3-ones of various bile acids
  作者：Mohammed N. Iqbal、William H. Elliott

  DOI：10.1016/0039-128x(89)90022-6

  日期：1989.3

  bile acids (IIa-d), their methyl esters (IIe-h), and their formylated derivatives (IIi-k) were synthesized and their reduction investigated by both catalytic and chemical methods as an alternative route to the synthesis of allo bile acids. Lithium-ammonia reduction proved to be the better method for the reduction of these 1,4-dien-3-ones producing the 3-keto- and 3 beta-hydroxy-allo bile acids (Vb-d)

  合成了各种胆汁酸 (IIa-d) 的 1,4-Dien-3-ones、它们的甲酯 (IIe-h) 和它们的甲酰化衍生物 (IIi-k)，并通过催化和化学方法研究了它们的还原情况，如合成别胆汁酸的另一种途径。锂-氨还原被证明是还原这些 1,4-二烯-3-酮的更好方法，产生 3-酮-和 3-β-羟基-别胆酸 (Vb-d) 和 (VIb-d)产率为 66-72%。
• Deoxycholic acid transformations catalyzed by selected filamentous fungi
  作者：V.V. Kollerov、T.G. Lobastova、D. Monti、N.O. Deshcherevskaya、E.E. Ferrandi、G. Fronza、S. Riva、M.V. Donova

  DOI：10.1016/j.steroids.2015.12.015

  日期：2016.3

  mostly ascomycetes and zygomycetes from different phyla, were screened for the ability to convert deoxycholic acid (DCA) to valuable bile acid derivatives. Along with 11 molds which fully degraded DCA, several strains were revealed capable of producing cholic acid, ursocholic acid, 12-keto-lithocholic acid (12-keto-LCA), 3-keto-DCA, 15beta-hydroxy-DCA and 15beta-hydroxy-12-oxo-LCA as major products from

  筛选了100多种丝状真菌菌株，主要是来自不同门的子囊菌和合子菌，以将脱氧胆酸（DCA）转化为有价值的胆汁酸衍生物的能力。除了11种可完全降解DCA的霉菌外，还发现了一些菌株，它们能够产生胆酸，熊胆酸，12-酮-石胆酸（12-keto-LCA），3-酮-DCA，15beta-羟基-DCA和15beta-羟基-12-氧代-LCA是DCA的主要产品。发现最后的代谢物是新化合物。对于32个具有最高的Merismoides VKM F-23107β-羟化酶活性水平的菌株，显示了催化DCA分子的7α-β位引入羟基的能力。弯孢弯孢菌VKM F-644表现出12α-羟类固醇脱氢酶活性，并由DCA形成12-酮-LCA。MS和NMR分析证实，r曲霉AKM的VKM F-2853和Neurospora crassa VKM的F-875分别生产了15β-羟基-DCA和15β-羟基-12-氧代LCA，这是DCA的主要
• Biotransformations of Bile Acids with Bacteria from Cayambe Slaughterhouse (Ecuador): Synthesis of Bendigoles
  作者：Stefania Costa、Maria Elena Maldonado Rodriguez、Irene Rugiero、Morena De Bastiani、Alessandro Medici、Elena Tamburini、Paola Pedrini

  DOI：10.1002/cbdv.201500300

  日期：2016.8

  The biotransformations of cholic acid (1a), deoxycholic acid (1b), and hyodeoxycholic acid (1c) to bendigoles and other metabolites with bacteria isolated from the rural slaughterhouse of Cayambe (Pichincha Province, Ecuador) were reported. The more active strains were characterized, and belong to the genera Pseudomonas and Rhodococcus. Various biotransformation products were obtained depending on

  据报道，胆酸 (1a)、脱氧胆酸 (1b) 和猪脱氧胆酸 (1c) 被从卡扬贝农村屠宰场（厄瓜多尔皮钦查省）分离出的细菌转化为苯菌灵和其他代谢物。更活跃的菌株被表征，属于假单胞菌属和红球菌属。根据细菌和底物获得各种生物转化产物。胆酸 (1a) 与 P. mendocina ECS10、3,12-dioxo-4-ene 衍生物 4a 一起提供了 3-oxo 和 3-oxo-4-ene 衍生物 2a 和 3a（分别为 45% 和 45%）（ 60%) 与 Rh。erythropolis ECS25 和 9,10-secosteroid 6 (15%) 与 Rh。红城 ECS12。Bendigole F (5a) 以 20% 的比例用 P. fragi ECS22 获得。脱氧胆酸 (1b) 与 P. prosekii ECS1 和 Rh 生成 3-氧代衍生物 2b。erythropolis ECS25（分别为
• Studies directed toward synthesis of quassinoids VII. - Conversion of chenodeoxycholic acid to a ?-lactone quassinoid analog and generation of a-ring diosphenol acetate derivatives of deoxycholic acid*1
  作者：J DIAS

  DOI：10.1016/0039-128x(80)90141-5

  日期：1980.4

  Chenodeoxycholic acid was converted to a new 5,14-epi-28,30-dinorquassinoid analog. Two isomeric A-ring diosphenol acetate derivatives of deoxycholic acid were synthesized. A 3-oxo-5 beta-steroid was transformed to a 4-acetoxy-3-oxo-delta 4-steroid by treatment with base and oxygen or to a 2-acetoxy-3-oxo-delta 2-steroid by reaction with cupric chloride in refluxing acetic acid followed by acetylation

  鹅去氧胆酸被转化为一种新的 5,14-epi-28,30-dinorquassinoid 类似物。合成了脱氧胆酸的两种异构A环乙酸二酚衍生物。通过用碱和氧处理将 3-oxo-5 β-类固醇转化为 4-acetoxy-3-oxo-delta 4-类固醇或通过与铜反应转化为 2-acetoxy-3-oxo-delta 2-steroid在回流的乙酸中氯化，然后乙酰化。乙烯酮挤出是这些二酚乙酸酯的特征质谱碎裂。