1R-顺式二氯菊酸 | 55667-40-8

• 物质功能分类: 化学农药原药 - 杀虫剂中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 1R-顺式二氯菊酸
• 英文名称: 1(R)-cis-permethrinic acid
• 英文别名: (+)-cis-(1R,3R)-2,2-dimethyl-3-(2',2'-dichlorovinyl)cyclopropanecarboxylic acid；(1R,3R)-(+)-cis-3-(2,2-Dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropancarboxylic acid；cis-(+)-3-(2',2'-dichlorovinyl)-2,2-dimethyl-cyclopropane-1-carboxylic acid；(1R,cis)-2-(2,2-dichloroethenyl)-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylic acid；(1R)-cis-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid；(1R,3R)-3-(2,2-dichlorovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid；(1R,3R)-3-(2,2-dichloroethenyl)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylic acid
• CAS: 55667-40-8
• 化学式: C₈H₁₀Cl₂O₂
• 分子量: 209.072
• InChiKey: LLMLSUSAKZVFOA-NJGYIYPDSA-N

物化性质

• 熔点：
  87-90°C
• 沸点：
  290.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.433±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、二氯甲烷（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

化学性质
本品为白色结晶，熔点为90℃，不溶于水，但能溶解于苯、甲苯和氯仿等有机溶剂。

用途
1R-顺式二氯菊酸是合成顺式氯菊酯和溴氰菊酯的中间体。

生产方法
该化合物可通过拆分(±)顺式二氯菊酸获得。常用的拆分剂包括L-(+)-苏型-N,N-二甲基对硝基苯基-1,3-丙二醇、1-苯基-2-对甲基苯基乙胺以及(—)-1-对甲基苯乙胺等。

具体步骤如下：将(±)顺式二氯菊酸与(—)-1-对甲基苯胺置于圆底烧瓶中，逐步加热至完全溶解。随后冷却至室温，形成(+)顺式二氯菊酸和拆分剂(—)胺的盐类化合物。通过甲醇重结晶后，用1mol/L NaOH溶液处理并用乙醚萃取。水相部分则使用1mol/L HCl酸化，并再次利用乙醚进行萃取以去除杂质。最终产物经脱溶处理即得1R-顺式二氯菊酸，其光学纯度高达98.1%。如果选用(—)-1-苯基-2-对甲基苯基乙胺作为拆分剂，则得到的1R-顺式二氯菊酸光学纯度较低。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1R-顺式二氯菊酸 在 氯化亚砜 作用下， 以89%的产率得到(1R,3R)-(+)-3-(2,2-Dichlorvinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of New Chiral and Nonchiral Pyrido [3,2-e],[1,3,4] oxadiazine Derivatives

  摘要：

  一系列手性的6,7-二氯-3-[3-(2,2-二卤乙烯基)-2,2-二甲基环丙基]-1H-吡啶[3,2-e],[1,3,4]噁二嗪（a-f），以及一系列非手性的3-取代基，6,7-二氯-1H-吡啶[3,2-e][1,3,4]噁二嗪（a-g）已经被合成。这些合成化合物通过红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（1H NR）、高效液相色谱（HPLC）和质谱数据进行了表征。

  DOI：

  10.1155/2010/791796
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-cis-2-(2,2-dichloroethenyl)-3,3-dimethylcyclopropanecarboxylic acid chloride 在 吡啶 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 1R-顺式二氯菊酸
  参考文献：
  名称：

  Duke, Colin C.; Wells, Robert J., Australian Journal of Chemistry, 1987, vol. 40, # 10, p. 1641 - 1654

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Process for preparing
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04254282A1

  公开（公告）日：1981-03-03

  Lactones of the formula ##STR1## wherein R is hydrogen or a CX.sub.3 group, and each X is a chlorine or bromine atom, are converted to the known cis-3-(2,2-dihalovinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acids or lower alkyl esters, from which pyrethroid insecticides are obtained.

  公式为##STR1##的内酯，其中R是氢或CX.sub.3基团，每个X是氯或溴原子，被转化为已知的顺式-3-(2,2-二卤乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸或较低的烷基酯，从中获得拟除虫菊酯类杀虫剂。
• Fungicidal oxime carbamates
  申请人：E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY

  公开号：EP0397345A1

  公开（公告）日：1990-11-14

  A method of controlling plant diseases, especially fungi, using oxime carbamates and analogs thereof and novel compounds within the class. Reason: Rule 8.1.i PCT.

  一种使用肟基氨基甲酸酯及其类似物以及该类中的新颖化合物来控制植物病害，尤其是真菌的方法。 原因：PCT规则8.1.i。
• Novel esters of 2-methyl-3-allyl-4-substituted-cyclopent-2-ene-1-yl
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04356187A1

  公开（公告）日：1982-10-26

  Novel esters of the formula ##STR1## wherein R.sub.1 and R.sub.2 are individually selected from the group consisting of carbamoyl and R.sub.1 ' and R.sub.2 ', R.sub.1 ' and R.sub.2 ' are individually selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkyl of 1 to 6 carbon atoms, aryl of 6 to 10 carbon atoms, aralkyl of 7 to 13 carbon atoms, alkoxycarbonyl of 2 to 5 carbon atoms and --CN, R.sub.3 and R.sub.3 ' are individually selected from the group consisting of hydrogen, halogen, alkenyl of 2 to 3 carbon atoms and alkyl of 1 to 3 carbon atoms, Y' is selected from the group consisting of ##STR2## R.sub.4 ' and R.sub.5 ' are individually selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, fluorine, bromine, chlorine and R.sub.4 ' and R.sub.5 ' together with the carbon atom to which they are attached form an optionally unsaturated hydrocarbon ring or heterocycle of 3 to 7 chain members and a heterocycle of the formula X is selected from the group consisting of sulfur and oxygen or R.sub.4 ' is cyano and R.sub.5 ' is phenyl or R.sub.4 ' is hydrogen and R.sub.5 ' is selected from the group consisting of cyano, ##STR3## AlK is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, the double bond in the 1- position of the vinyl side chain of formula (A) having (E) or (Z) configuration, R.sub.6 is selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms and alkoxycarbonyl of 2 to 5 carbon atoms, the substituents on the cyclopropane ring of formula (A) and (C) have the cis or trans, racemic or optically active configuration, Z.sub.1 is alkyl of 1 to 4 carbon atoms, Z.sub.2, Z.sub.3 and Z.sub.4 are individually selected from the group consisting of hydrogen, alkyl of 1 to 4 carbon atoms, alkoxy of 1 to 4 carbon atoms, alkylthio of 1 to 4 carbon atoms and halogen and the asymetric carbon of formula (D) may be (S) or (R) configuration or a racemic mixture thereof and the carbon atom in the 1- position of the alcohol moiety may have (R), (S) or racemic configuration having insecticidal properties and their preparations.

  公式为##STR1##的新酯类化合物，其中R.sub.1和R.sub.2分别选自羰酰基和R.sub.1'和R.sub.2'，R.sub.1'和R.sub.2'分别选自氢、卤素、1至6个碳原子的烷基、6至10个碳原子的芳基、7至13个碳原子的芳基烷基、2至5个碳原子的烷氧羰基和--CN的群，R.sub.3和R.sub.3'分别选自氢、卤素、2至3个碳原子的烯基和1至3个碳原子的烷基，Y'选自##STR2##的群，R.sub.4'和R.sub.5'分别选自氢、1至4个碳原子的烷基、氟、溴、氯和R.sub.4'和R.sub.5'与其连接的碳原子一起形成3至7个链成员的可选不饱和碳氢环或杂环，以及公式X的杂环选自硫和氧或R.sub.4'为氰基且R.sub.5'为苯基或R.sub.4'为氢且R.sub.5'选自氰基、##STR3##，AlK为1至4个碳原子的烷基，公式(A)的乙烯侧链的1-位置的双键具有(E)或(Z)构型，R.sub.6选自氢、1至4个碳原子的烷基和2至5个碳原子的烷氧羰基，公式(A)和(C)的环丙烷环上的取代基具有顺式或反式、消旋或光学活性构型，Z.sub.1为1至4个碳原子的烷基，Z.sub.2、Z.sub.3和Z.sub.4分别选自氢、1至4个碳原子的烷基、1至4个碳原子的烷氧基、1至4个碳原子的烷硫基和卤素，公式(D)的不对称碳原子可能为(S)或(R)构型或其消旋混合物，醇基的1-位置的碳原子可能具有(R)、(S)或消旋构型，具有杀虫性能的化合物及其制备方法。
• Resolution of D,L-cis and D,L-trans
  申请人：Roussel Uclaf

  公开号：US04328173A1

  公开（公告）日：1982-05-04

  A novel process for the resolution of D,L-cis and D,L-trans 2,2-dimethyl-3-(2,2 -dihalovinyl)-cyclopropane-1-carboxylic acids of the formula ##STR1## wherein X is selected from the group consisting of fluorine, chlorine and bromine comprising salifying the said acid with an optically active base selected from the group consisting of D-ephedrine, L-ephedrine, D-N-methyl-ephedrine, L-N-methylephedrine, D-pseudo-ephedrine and L-pseudo-ephedrine to form the corresponding salt, recovering the said salt and subjecting the latter to acid hydrolysis to obtain the corresponding resolved acid which are intermediates for the synthesis of esters having a remarkable insecticidal activity.

  一种新颖的工艺，用于解析式##STR1##所示的D,L-顺式和D,L-反式2,2-二甲基-3-(2,2-二卤乙烯基)环丙烷-1-羧酸，其中X选自氟、氯和溴，该工艺包括以下步骤：将所述酸与选自D-麻黄碱、L-麻黄碱、D-N-甲基麻黄碱、L-N-甲基麻黄碱、D-伪麻黄碱和L-伪麻黄碱的光学活性碱进行盐化反应，形成相应的盐，回收所述盐，并对后者进行酸水解，以获得相应的解析酸，这些解析酸是合成具有显著杀虫活性的酯类化合物的中介体。
• 一种制备反式右旋菊酸的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN110467527B

  公开（公告）日：2022-05-31

  本发明提供一种制备反式右旋菊酸的方法，属有机合成领域。本发明的方法为2‑甲基‑5,5,5‑三氯‑2‑戊烯和重氮乙酸乙酯通过不对称环丙烷化反应合成反式右旋菊酯，再经水解生成反式右旋菊酸(DV‑菊酸)。采用的手性钌催化剂是由钌盐与手性三齿P,N,N‑配体在各种极性和非极性溶剂中原位生成。本发明可以方便地合成反式右旋菊酸(DV‑菊酸)，其对映体过量百分数高达90％。本发明具有操作简单、原料易得、底物适用范围广、对映选择性高等特点。

表征谱图