2,2,6-三甲基-1,4-环己二酮 | 20547-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2,6-三甲基-1,4-环己二酮
• 英文名称: 2,6,6-trimethyl-1,4-cyclohexanedione
• 英文别名: 2,2,6-trimethyl-1,4-cyclohexanedione；levodione；2,2,6-trimethyl-cyclohexane-1,4-dione；3,5,5-Trimethyl-1,4-cyclohexadion；2,2,6-Trimethylcyclohexane-1,4-dione
• CAS: 20547-99-3
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• mdl: MFCD14708262
• 分子量: 154.209
• InChiKey: HVHHZSFNAYSPSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-65℃
• 沸点：
  236℃
• 密度：
  0.976
• 闪点：
  86℃
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少量）、DMSO（少量）、甲醇（少量）
• 保留指数：
  1170.3;1183;1208;1168.5;1196
• 稳定性/保质期：
  存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、香料烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.777
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

制备方法与用途

合成制备方法

1. 烟草：BU 56，FC 来自 BU 或 OR，编号为 18。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-1,4-环己二酮 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,2,6-三甲基环己酮
  参考文献：
  名称：

  旋光草grass酮和脱氢伏米福尔的合成，作为（+）-脱落酸绝对构型的合成支持物

  摘要：

  以天然和光学活性形式合成了酮（5）和脱氢伏米福尔（6）。评论了这项工作与（+）-脱落酸（3）的（S）-立体化学有关的重要性。的多种位阻CO基团的不寻常的选择性氢化7，得到9被记录。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97270-9
• 作为产物：
  描述：

  2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮 在 三乙醇胺 、 [Ru^II(2,2′-bipyrazyl)₂(4,4′-dichloro-2,2′-bipyridyl)]Cl₂ 、 thermophilic Old Yellow Enzyme 、 paraquat dichloride 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以88%的产率得到2,2,6-三甲基-1,4-环己二酮
  参考文献：
  名称：

  Light-driven biocatalytic reduction of α,β-unsaturated compounds by ene reductases employing transition metal complexes as photosensitizers

  摘要：

  在工业规模生物氢化过程中，使用含有黄素辅酶的生物催化剂（如旧黄酶）时，高效且成本效益高的烟酰胺辅因子再生至关重要。

  DOI：

  10.1039/c5cy01642h

文献信息

• Engineering a nicotinamide mononucleotide redox cofactor system for biocatalysis
  作者：William B. Black、Linyue Zhang、Wai Shun Mak、Sarah Maxel、Youtian Cui、Edward King、Bonnie Fong、Alicia Sanchez Martinez、Justin B. Siegel、Han Li

  DOI：10.1038/s41589-019-0402-7

  日期：2020.1

  Biological production of chemicals often requires the use of cellular cofactors, such as nicotinamide adenine dinucleotide phosphate (NADP+). These cofactors are expensive to use in vitro and difficult to control in vivo. We demonstrate the development of a noncanonical redox cofactor system based on nicotinamide mononucleotide (NMN+). The key enzyme in the system is a computationally designed glucose dehydrogenase

  化学品的生物生产通常需要使用细胞辅助因子，例如烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸 (NADP+)。这些辅助因子在体外使用起来很昂贵并且在体内难以控制。我们展示了基于烟酰胺单核苷酸（NMN+）的非规范氧化还原辅因子系统的开发。该系统中的关键酶是一种经过计算设计的葡萄糖脱氢酶，根据明显的酶活性，其辅因子特异性可切换至 NMN+（而非 NADP+）。我们证明，该系统可用于在体外支持多种氧化还原化学反应，具有高总周转数（~39,000），引导大肠杆菌全细胞中的还原能力，特别是从葡萄糖到药物中间体左旋二酮，并维持高代谢中央碳代谢支持生长所需的通量。总体而言，这项工作证明了非经典辅因子在生物催化和代谢途径设计中的有效利用。
• Reduction of Aliphatic and Aromatic Cyclic Ketones tosec-Alcohols by Aqueous Titanium Trichloride/Ammonia System. Steric Course and Mechanistic Implications
  作者：Angelo Clerici、Nadia Pastori、Ombretta Porta

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2235::aid-ejoc2235>3.0.co;2-e

  日期：2001.6

  In contrast to the dissolved metal and metal hydride reductions, the reduction of cyclic ketones by the aqueous TiCl3/NH3 system favours the formation of the less thermodynamically stable axial alcohol. The ammonium ion formed in situ is essential for the reduction to proceed because it behaves as a mild Bronsted acid in basic medium and favours the protonation of the intermediate ketyl. The corresponding

  与溶解的金属和金属氢化物的还原相反，含水 TiCl3/NH3 系统对环酮的还原有利于形成热力学稳定性较差的轴向醇。原位形成的铵离子对于还原的进行是必不可少的，因为它在碱性介质中表现为温和的布朗斯台德酸，有利于中间体酮基的质子化。然后在发生第一次电子转移到底物的条件下，相应的 α-羟基自由基被迅速还原。我们建议立体选择性由第二个还原步骤决定，该步骤通过受阻较少的过渡态发生，而不管要还原的自由基在热力学上是否有利。
• Structural insights into the ene-reductase synthesis of profens
  作者：J. Waller、H. S. Toogood、V. Karuppiah、N. J. W. Rattray、D. J. Mansell、D. Leys、J. M. Gardiner、A. Fryszkowska、S. T. Ahmed、R. Bandichhor、G. P. Reddy、N. S. Scrutton

  DOI：10.1039/c7ob00163k

  日期：——

  Comparative co-crystal structural analysis of profen-bound OYEs highlighted key interactions important in determining substrate binding in a catalytically active conformation. The general utility of ene reductases for the synthesis of (R)-profens was established and this work will now drive future mutagenesis studies to screen for the production of pharmaceutically-active (S)-profens.

  烯还原酶还原α，β-不饱和羧酸和酯的双键仍然具有挑战性，通常需要通过第二个吸电子部分（例如卤化物或第二个羧酸根）进行活化。我们表明，旧黄色酶（OYEs）有效地还原了Profen前体，2-芳基丙烯酸和它们的酯。XenA和GYE酶显示出对酸的活性，而更广泛的酶显示出对等效的甲基酯的活性。结合profen的OEY的比较共晶体结构分析突出了关键相互作用，这些相互作用对于确定催化活性构象中的底物结合非常重要。
• Highly efficient aqueous phase chemoselective hydrogenation of α,β-unsaturated aldehydes catalysed by phosphine-decorated polymer immobilized IL-stabilized PdNPs
  作者：S. Doherty、J. G. Knight、T. Backhouse、E. Abood、H. Alshaikh、I. J. S. Fairlamb、R. A. Bourne、T. W. Chamberlain、R. Stones

  DOI：10.1039/c6gc03528k

  日期：——

  Phosphino-decorated polymer immobilised ionic liquid phase stabilised palladium nanoparticles (PdNP@PPh2-PIILP) and its PEGylated counterpart (PdNP@PPh2-PEGPIILP) are remarkably active and exceptionally selective catalysts for the aqueous phase hydrogenation of [small alpha],[small beta]-unsaturated aldehydes...

  光缆修饰的聚合物固定化离子液体稳定的钯纳米粒子（PdNP @ PPh 2 -PIILP）及其聚乙二醇化的对应物（PdNP @ PPh 2 -PEGPIILP）是非常有效的催化剂，对[小α]，[小β]-不饱和醛...
• Metals in Biotechnology: Cr‐Driven Stereoselective Reduction of Conjugated C=C Double Bonds
  作者：Marine C. R. Rauch、Yann Gallou、Léna Delorme、Caroline E. Paul、Isabel W. C. E. Arends、Frank Hollmann

  DOI：10.1002/cbic.201900685

  日期：2020.4.17

  sacrificial electron donors to drive the stereoselective reduction of conjugated C=C double bonds using Old Yellow Enzymes as catalysts. Both direct electron transfer from the metal to the enzyme as well as mediated electron transfer is feasible, although the latter excels by higher reaction rates. The general applicability of this new chemoenzymatic reduction method is demonstrated, and current limitations

  元素金属被证明是合适的牺牲电子供体，使用旧的黄色酶作为催化剂来驱动共轭C = C双键的立体选择性还原。从金属到酶的直接电子转移以及介导的电子转移都是可行的，尽管后者在较高的反应速率方面表现出色。证明了这种新的化学酶促还原方法的一般适用性，并概述了当前的局限性。

表征谱图