2,2-二甲基-5,5-二丙炔-1,3-二氧杂烷-4,6-二酮 | 145544-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二甲基-5,5-二丙炔-1,3-二氧杂烷-4,6-二酮
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5,5-di(prop-2-yn-1-yl)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-dimethyl-5,5-di(prop-2-ynyl)-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5,5-dipropargyl-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-Dimethyl-5,5-diprop-2-ynyl-1,3-dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5,5-bis(prop-2-ynyl)-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 145544-03-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O₄
• mdl: MFCD00052910
• 分子量: 220.225
• InChiKey: HDHKCKPOZJSAJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-5,5-二丙炔-1,3-二氧杂烷-4,6-二酮 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 silver hexafluoroantimonate 、 [(tert-butylamino)(diethylamino)methylidene]gold(I) chloride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 5'-hydroxy-2,2,6'-trimethyl-1',3'-dihydrospiro[[1,3]dioxane-5,2'-indene]-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  金催化：烯二炔对高取代苯酚的多米诺反应

  摘要：

  通过将1,7-庚二炔和1,8-辛二炔与2-碘代烯丙基醇进行Sonogashira偶联，一步制备了各种带有2-炔基烯丙基醇部分的底物。服从无环氮卡宾（NAC）/金（I）催化剂可在有效的多米诺反应中释放出高度取代的苯酚。形成呋喃衍生物作为中间体。这已通过原位NMR光谱证明。这些呋喃的罕见取代模式打开该含有羟基的酚类的选择性形成的方式的元 到环结的位置，以前是用金催化的呋喃炔环化无法实现的。此外，衍生自仲烯丙醇的产物获得了有趣的机理见解。在这种情况下，除酚类化合物外，还会通过1,2-烷基转移形成酮。

  DOI：

  10.1002/chem.201100305
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 3-溴丙炔 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 以55 %的产率得到2,2-二甲基-5,5-二丙炔-1,3-二氧杂烷-4,6-二酮
  参考文献：
  名称：

  铑催化[2+2+2]环加成中未活化内炔的相容性评估

  摘要：

  官能化的1,2,4,5-四取代苯在合成上很难或很难获得。 Rh 催化的二炔和内炔的 [2+2+2] 环加成为这些支架提供了一条看似简单的途径；然而，这在很大程度上仅限于带有活化（配位）官能团的炔烃，很少有未活化的炔烃。在这项工作中，我们公开了对使用未活化的内部炔烃的 Rh 催化的 [2+2+2] 环加成的评估，重点关注炔烃和二炔组分的结构多样性和相容性。该方法的局限性被揭示，特别大的炔烃和特定的官能团会发生副反应。此外，还证明了克级反应和催化剂回收/再利用的实用性。

  DOI：

  10.1055/a-2285-0007
• 作为试剂：
  描述：

  2-丙炔-1-醇 在 BF₄^(1-)*C₁₈H₂₇ClRu⁽¹⁺⁾ 、 苄基三乙基氯化铵 、 2,2-二甲基-5,5-二丙炔-1,3-二氧杂烷-4,6-二酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 均三苄醇 、 1,2,4-苯三甲醇
  参考文献：
  名称：

  Cyclotrimerization of alkynes catalyzed by the naphthalene ruthenium complex [CpRu(C10H8)]+

  摘要：

  萘钌络合物 [CpRu(C10H8)]+（在 Cl- 离子存在下）可催化 2,2-二甲基-5,5-二丙炔基-1,3-二恶烷-4,6-二酮与炔烃（乙炔、己-1-炔、己-3-炔、辛-1-炔、苯基乙炔、三甲基硅基乙炔、辛-1,7-二炔、戊-1-炔-5-醇、甲基丙炔醚）的环化反应、乙炔、己-1-炔、己-3-炔、辛-1-炔、苯基乙炔、三甲基硅基乙炔、辛-1,7-二炔、戊-1-炔-5-醇、甲基丙炔醚和乙酸丙炔酯）发生环化反应，生成三环芳香族化合物，产率为 55-85%。

  DOI：

  10.1007/s11172-011-0324-3

文献信息

• Ruthenium(II)-Catalyzed Selective Intramolecular [2 + 2 + 2] Alkyne Cyclotrimerizations
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Takayasu Arakawa、Ryuji Ogawa、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja0358697

  日期：2003.10.1

  containing functional groups such as ester, ketone, nitrile, amine, alcohol, sulfide, etc. can be used for the present ruthenium catalysis. The most significant advantage of this protocol is that the cycloaddition of unsymmetrical 1,6-diynes with one internal alkyne moiety regioselectively gave rise to meta-substituted products with excellent regioselectivity. Completely intramolecular alkyne cyclotrimerization

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔在环境温度下与单炔进行化学选择性反应，以良好的产率得到所需的双环苯衍生物。多种含有官能团如酯、酮、腈、胺、醇、硫化物等的二炔和单炔可用于本发明的钌催化。该协议最显着的优点是不对称 1,6-二炔与一个内部炔烃部分的环加成区域选择性产生了具有优异区域选择性的间位取代产品。完全分子内炔烃环三聚也使用三炔底物完成，以获得与 5-7 元环稠合的三环芳族化合物。与这些环三聚反应相关的 ruthenabicycle 复合物是由 Cp*RuCl(cod) 和具有苯基端基的 1,6-二炔合成的，其结构由 X 射线分析明确确定。这种钌环中间体的中间体通过它与乙炔的反应得到了进一步证实，产生了预期的环加合物。环三聚机制的密度泛函研究表明，环三聚通过氧化环化进行，产生一个钌环中间体，随后由合成的钌环与炔烃的正式 [2 + 2] 环加成引发的炔烃插入。这种钌
• Synthesis of Spiro Barbiturates and Meldrum’s Acid Derivatives via a [2+2+2] Cyclotrimerization
  作者：Sambasivarao Kotha、Gaddamedi Sreevani

  DOI：10.1055/s-0037-1610238

  日期：2018.12

  and Meldrum’s acid derivatives containing a spiro linkage. Furthermore, we have extended this methodology to synthesize linearly fused Meldrum’s acid derivatives via Diels–Alder reaction using rongalite chemistry. Intermolecular [2+2+2] cycloaddition of propargyl halides with 1,6-diynes was accomplished with a catalytic amount of Mo(CO)6 to generate benzyl halo barbiturates and Meldrum’s acid derivatives

  摘要 用催化量的Mo（CO）6生成炔丙基卤与1，6-二炔的分子间[2 + 2 + 2]环加成反应，生成苄基卤代巴比妥酸酯和含有螺环键的梅德鲁姆酸衍生物。此外，我们已经扩展了这种方法，以利用朗格石化学通过Diels-Alder反应合成线性稠合的Meldrum酸衍生物。 用催化量的Mo（CO）6生成炔丙基卤与1，6-二炔的分子间[2 + 2 + 2]环加成反应，生成苄基卤代巴比妥酸酯和含有螺环键的梅德鲁姆酸衍生物。此外，我们已经扩展了这种方法，以利用朗格石化学通过Diels-Alder反应合成线性稠合的Meldrum酸衍生物。
• Cp*RuCl-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloadditions of α,ω-Diynes with Electron-Deficient Carbon−Heteroatom Multiple Bonds Leading to Heterocycles
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Keisuke Kinpara、Tomoaki Saigoku、Hideyuki Takagishi、Satoshi Okuda、Hisao Nishiyama、Kenji Itoh

  DOI：10.1021/ja045694g

  日期：2005.1.1

  In the presence of a catalytic amount of Cp*RuCl(cod), 1,6-diynes were allowed to react chemo- and regioselectively with electron-deficient nitriles and heterocumulenes at 60−90 °C to afford heterocyclic compounds. The mechanism of the ruthenium-catalyzed regioselective formations of bicyclic pyridines and pyridones were analyzed on the basis of density functional calculations. Cyclocotrimerizations

  在催化量的 Cp*RuCl(cod) 存在下，1,6-二炔可以在 60-90 °C 下与缺电子腈和杂枯烯进行化学和区域选择性反应，得到杂环化合物。在密度泛函计算的基础上分析了钌催化的双环吡啶和吡啶酮区域选择性形成的机制。丙炔酸乙酯与氰基甲酸乙酯或异氰酸丙酯的环三聚反应产生四种可能的吡啶或吡啶酮区域异构体中的两种。
• Divergent Synthesis of Densely Substituted Arenes and Pyridines via Cyclotrimerization Reactions of Alkynyl Triazenes
  作者：Jin-Fay Tan、Carl T. Bormann、Florian G. Perrin、F. Mark Chadwick、Kay Severin、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/jacs.9b04111

  日期：2019.7.3

  aromatic triazenes can be prepared by [2 + 2 + 2] cyclotrimerization reactions of 1-alkynyl triazenes. The Cp*Ru-catalyzed cyclization proceeds well with both simple alkynyl triazenes and tethered 1-diynyl triazenes. Attractively, the methodology can be extended to pyridine synthesis by replacing an alkyne with a nitrile. The reaction is regioselective and yields the sterically more hindered product.

  通过1-炔基三氮烯的[2+2+2]环三聚反应，可以制备稠密取代的稠合芳族三氮烯。Cp*Ru 催化的环化对简单的炔基三氮烯和系链的 1-二炔基三氮烯都进行得很好。有吸引力的是，该方法可以通过用腈代替炔烃来扩展到吡啶合成。该反应具有区域选择性并产生空间位阻更大的产物。精确安装在合成的芳基和吡啶基环上的三氮烯基团是一个高度通用的部分，可以毫不费力地转化为最重要和最常用的功能性芳基取代基，包括氟化物。它也适用于分子内转化以提供各种有价值的杂环。研究了炔基三氮烯和 Cp*RuCl 的配位化学，并得出了 Cp*RuCl(η2-炔烃) 配合物、Cp*RuCl(η4-环丁二烯) 配合物和一种不寻常的具有桥连的双核 Ru 配合物的结构表征四甲基富烯配体。这种类型的配合物可能参与催化剂失活途径。
• New trisubstituted cyclopentadienyl ligands: synthesis, characterisation and catalytic properties of mono and dinuclear cobalt, rhodium, iron and ruthenium complexes
  作者：Mirco Costa、Enrico Dalcanale、Francisco Santos Dias、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio、Lorenzo Bigliardi

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00652-5

  日期：2001.1

  Their coordinating abilities as anions have been investigated in relation to the formation of new sandwich, half-sandwich and dinuclear complexes and their structural features. We report here the preparation and characterisation of some complexes such as a mononuclear half-sandwich cobalt(1,5-COD) complex which has shown to be a very efficient catalyst for the cyclocotrimerisation reaction of alkynes

  描述了一组4-烷氧基羰基环戊-1,3-二烯-1,2-二乙酸二烷基酯（1a – e）的合成。已经研究了它们作为阴离子的配位能力，与新的三明治，半三明治和双核配合物的形成及其结构特征有关。我们在这里报告一些配合物的制备和表征，例如单核半夹心钴（1,5-COD）配合物，该配合物已被证明是炔烃和腈与吡啶的环共三聚反应的非常有效的催化剂。包含具有不同长度的酯链的三取代的环戊二烯基配体的半三明治铑二羰基络合物已成功地用作苯乙烯的加氢甲酰化催化剂。最后是配体1a –e已用于合成二茂铁和铁和钌的双核羰基配合物。配合物1,5-环戊二烯[1-甲氧基羰基-3,4-二（甲氧基羰基亚甲基）环戊二烯基]钴[Co（MDMCp）COD]（9），二羰基[1-甲氧基羰基-3,4-二（甲氧基羰基亚甲基））X射线衍射法测定了）环戊二烯基]铑[Rh（MDMCp）（CO）2 ]（2a）和新的二茂铁配合物[Fe（MDMCp）2 ]（15a）。