2,2’,4,4’,6,6’-六甲基二苯甲酮 | 5623-45-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,2’,4,4’,6,6’-六甲基二苯甲酮
• 中文别名: 2,2',4,4',6,6'-六甲基二苯甲酮；2,2",4,4",6,6"-六甲基二苯甲酮
• 英文名称: dimesityl ketone
• 英文别名: dimesitylmethanone；2,2',4,4',6,6'-Hexamethylbenzophenone；bis(2,4,6-trimethylphenyl)methanone
• CAS: 5623-45-0
• 化学式: C₁₉H₂₂O
• mdl: MFCD00008540
• 分子量: 266.383
• InChiKey: SKMUIZHHMAPKIV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.315
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2’,4,4’,6,6’-六甲基二苯甲酮 在 乙醇 、 sodium 作用下， 生成 Bis-(2,4,6-trimethyl-phenyl)-methanol
  参考文献：
  名称：

  STERIC HINDRANCE IN CERTAIN MESITYLENIC KETONES

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01349a029
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯甲酸 在 三氯化铝 、 氯化亚砜 作用下， 生成 2,2’,4,4’,6,6’-六甲基二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  受阻二苯甲酮的偶极矩研究

  摘要：

  摘要 4-X-2,6-二甲基二苯甲酮、4'-X-2,6-二甲基-和4'-X-2,4,6-三甲基二苯甲酮的偶极矩分析表明，X = OMe 和 X = NMe2 (X⋯CO) 相互作用矩在第一族化合物中要低得多。2,6-二甲基二苯甲酮和 2,4,6-三甲基二苯甲酮表现出不对称 gauche 模型，φ = 55° 和 φ' = 0°。2,6-二甲基-3'-氯-和2,4,6-三甲基-3'-氯二苯甲酮以顺式-(Cl,O) 和反式-(Cl,O) 构象异构体的等分子混合物形式存在。提出了对氯、对甲氧基和对二甲氨基二苯甲酮的优选构象，并讨论了溶液中二苯甲酮的实际构象所带来的微妙问题。在目前的工作中，研究了 25 种二苯甲酮，并根据相干模式分析了它们的偶极矩。

  DOI：

  10.1016/0022-2860(89)80128-0

文献信息

• A New Method for Oxidation of Various Alcohols to the Corresponding Carbonyl Compounds by Using<i>N</i>-<i>t</i>-Butylbenzenesulfinimidoyl Chloride
  作者：Jun-ichi Matsuo、Daisuke Iida、Kazuya Tatani、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.75.223

  日期：2002.2

  Various primary and secondary alcohols were smoothly oxidized to the corresponding aldehydes and ketones by using a new oxidizing agent, N-t-butylbenzenesulfinimidoyl chloride (4a), in the coexistence of DBU or zinc oxide. The present oxidation proceeded under mild conditions via five-membered intramolecular proton-transfer of an alkyl arenesulfinimidate intermediate.

  在 DBU 或氧化锌的共存下，通过使用新的氧化剂 N-叔丁基苯亚磺酰亚胺酰氯 (4a)，将各种伯醇和仲醇顺利氧化成相应的醛和酮。本氧化反应在温和条件下通过烷基芳烃亚砜中间体的五元分子内质子转移进行。
• Electron Transfer Reactions: KO<i>t</i>Bu (but not NaO<i>t</i>Bu) Photoreduces Benzophenone under Activation by Visible Light
  作者：Giuseppe Nocera、Allan Young、Fabrizio Palumbo、Katie J. Emery、Graeme Coulthard、Thomas McGuire、Tell Tuttle、John A. Murphy

  DOI：10.1021/jacs.8b06089

  日期：2018.8.1

  Chemical evidence is provided for the photoactivated electron transfer from KO tBu to benzophenone: tert-butoxyl radicals are formed and undergo fragmentation to form (acetone and) methyl radicals, some of which are trapped by benzophenone. Likewise, when KOC(Et)3 is used in place of KO tBu, then ethylation of benzophenone is seen. Further evidence of electron transfer was seen when the reaction was conducted

  已经研究并解决了长期存在的关于从 KO tBu 到二苯甲酮的电子转移的有争议的报告。KO tBu 的氧化电位不匹配（+0.10 V vs DMF 中的 SCE）和二苯甲酮的第一还原电位（文献中引用的许多值，最小的负值是 -1.31 V vs DMF 中的 SCE），排除直接电子转移。实验和计算结果表明，两种试剂之间形成了一种复合物，钾离子提供了连接，这显着改变了吸收光谱，在可见光区域提供了一条尾巴。在室温下通过特定波长（365 或 400 nm）或什至在冬季日光下进行光活化，导致二苯甲酮羰基钾盐呈蓝色，而当反应混合物保持在黑暗中时没有观察到反应。因此，在基态不发生电子转移。然而，当光激发时，电子转移发生在由二苯甲酮和 KO tBu 形成的复合物中。TDDFT 研究与实验结果相匹配，并将复合物中的电子跃迁定义为 n → π*，起源于丁醇氧。计算和实验也表明该反应对 KO tBu 具有选择性；NaO
• Direct Carboxylation of Arenes and Halobenzenes with CO₂ by the Combined Use of AlBr₃ and R₃SiCl
  作者：Koji Nemoto、Hiroki Yoshida、Naoki Egusa、Naoya Morohashi、Tetsutaro Hattori

  DOI：10.1021/jo101808z

  日期：2010.11.19

  Ph3SiCl, which suggests that the silyl chlorides activate CO2 in cooperation with AlBr3. 1H NMR analysis of unworked-up reaction mixtures reveals that the products merge as aluminum carboxylates. The mass balance concerning silicon indicates that the silyl chlorides are recycled during the reaction sequence. On the basis of these observations, a feasible mechanism is proposed for the present carboxylation

  通过添加在硅原子上总共带有三个烷基和/或芳基取代基的甲硅烷基氯，有效地促进了路易斯酸介导的芳香族化合物与CO 2的直接羧化。因此，甲苯，二甲苯，均三甲苯和一些其他烷基苯在室温下于CO 2压力（3.0 MPa）下，在纯净的底物中用AlBr 3和Ph 3 SiCl的1：1混合物处理，从而得到60基于AlBr 3，产率-97％。借助1摩尔当量的AlBr 3和Ph 3将多环芳烃（包括萘，菲和联苯）区域选择性地羧化，产率为91-98％在适当的溶剂中的SiCl，该溶剂选自苯，氯苯和氟苯。这些溶剂以及溴苯都能抵抗羧化反应。然而，当在高温下用AlBr 3和i PrSiCl的1：5混合物处理时，它们也以中等收率被羧化。通过将AlBr 3和Ph 3 SiCl的悬浮液在环己烷中暴露于CO 2制备的混合物的FT-IR光谱显示约1650 cm -1的吸收带，该吸收带归属于由CO 2组成的物质的C═O拉伸振动，AlBr
• Tetraarylethylenes from Diarylmethanones and Hexachlorodisilane: The “Sila-McMurry” Reaction
  作者：Maximilian Moxter、Jan Tillmann、Matthias Füser、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/chem.201603720

  日期：2016.11.2

  Hexachlorodisilane reacts with diarylmethanones (aryl=C6H5, 4‐MeC6H4, 4‐tBuC6H4, 4‐ClC6H4, 4‐BrC6H4) to furnish the corresponding tetraarylethylenes in good yields. The reductive conversion requires temperatures of about 160 °C and reaction times of 60–72 h. In the initial step, the Lewis‐basic carbonyl groups likely generate low‐valent [SiCl2] as an analogue of [TiCl2] in the classical McMurry reaction

  与diarylmethanones（芳基= C发生反应六氯乙硅烷6 ħ 5，4-MEC 6 ħ 4，4-吨BUC 6 ħ 4，4-CLC 6 ħ 4，4- BRC 6 ħ 4），得到良好的收率相应tetraarylethylenes。还原转化需要约160°C的温度和60-72 h的反应时间。在初始步骤中，路易斯碱羰基可能会生成低价的[SiCl 2 ]作为[TiCl 2 ]的类似物]在经典的McMurry反应中。偶合序列进一步通过已分离为关键中间体的苯并匹氮酮进行。
• <i>o</i>-Benzenedisulfonimide as a Reusable Brønsted Acid Catalyst for Ritter-Type Reactions
  作者：Margherita Barbero、Stefano Bazzi、Silvano Cadamuro、Stefano Dughera

  DOI：10.1002/ejoc.200800931

  日期：2009.1

  Reactions between various benzyl alcohols or tert-butyl alcohol and nitriles were carried out in the presence of catalytic amounts (usually 10–20 mol-%) of o-benzenedisulfonimide as a Bronsted acid catalyst; the reaction conditions were mild and the yields of amides were good. The catalyst was easily recovered and purified, ready to be used in further reactions, with economic and ecological advantages

  各种苯甲醇或叔丁醇与腈之间的反应是在催化量（通常为 10-20 mol%）的邻苯二磺酰亚胺作为布朗斯台德酸催化剂存在下进行的。反应条件温和，酰胺收率良好。该催化剂易于回收和纯化，可用于进一步的反应，具有经济和生态优势。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009）

表征谱图