2,5-二甲-3-己烯 | 10557-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2,5-二甲-3-己烯
• 中文别名: 1,2-二異丙基乙烯；顺-2,5-二甲基-3-己烯
• 英文名称: cis-2,5-Dimethyl-3-hexen
• 英文别名: cis-2,5-Dimethyl-3-hexene；(Z)-2,5-dimethylhex-3-ene
• CAS: 10557-44-5
• 化学式: C₈H₁₆
• 分子量: 112.215
• InChiKey: KNCMKWVOMRUHKZ-WAYWQWQTSA-N

物化性质

• 熔点：
  -103.01°C (estimate)
• 沸点：
  98.65°C
• 密度：
  0.7060
• 保留指数：
  696.6

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲-3-己烯 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 threo-2,5-Dimethyl-3,4-dibrom-hexan
  参考文献：
  名称：

  Kinetics and mechanisms of electrophilic addition. II. Thermochemical-kinetic approach to transition state structure

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00954a012
• 作为产物：
  描述：

  反式-2,5-二甲基-3-己烯 在 二苯硫醚 作用下， 生成 2,5-二甲-3-己烯
  参考文献：
  名称：

  Photochemistry of alkenes. 7. E .dblarw. Z isomerization of alkenes sensitized with benzene and derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00331a006

文献信息

• Photochemistry of alkyl halides—VII
  作者：Paul J. Kropp、Norbert J. Pienta、Joy A. Sawyer、Richard P. Polniaszek

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92370-1

  日期：——

  The previously observed cyclopropaoation of alkenes by irradiation of diiodomethane (I) in their presence has been studied in more detail and found to be a synthetically useful procedure which is significantly less subject to steric effects than the traditional Simmons-Smith method. The results from photocyclopropanation of a variety of alkenes are summarized in Tables 1 and 3–4. In a number of cases

  先前观察到的通过二碘甲烷的辐射对烯烃的环丙烷化反应（I）的存在，我们对其进行了更详细的研究，发现它是一种合成上有用的方法，与传统的Simmons-Smith方法相比，其受到的空间位阻明显更少。表1和表3-4汇总了各种烯烃的光环丙烷化结果。在许多情况下，光化学程序提供的结果优于Simmons-Smith方法，尤其是使用空间拥挤的烯烃时。环烯烃显示的光环丙烷化相对速率是环大小的函数，类似于Simmons-Smith方法（表5）。然而，与Simmons-Smith方法相比，光环丙烷化反应的相对速率随着双键取代度的增加而稳定增加（表6），其中空间效应抵消了随着取代作用的增加烯烃的亲核性的提高。α碘化建议使用2作为亚甲基转移物质。在溴化锂存在下，将阳离子2捕集，得到溴碘甲烷。
• Manganese(II)/Picolinic Acid Catalyst System for Epoxidation of Olefins
  作者：Ross A. Moretti、J. Du Bois、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00518

  日期：2016.6.3

  An in situ generated catalyst system based on Mn(CF3SO3)2, picolinic acid, and peracetic acid converts an extensive scope of olefins to their epoxides at 0 °C in <5 min, with remarkable oxidant efficiency and no evidence of radical behavior. Competition experiments indicate an electrophilic active oxidant, proposed to be a high-valent Mn = O species. Ligand exploration suggests a general ligand sphere

  基于Mn（CF 3 SO 3）2，吡啶甲酸和过氧乙酸的原位生成的催化剂体系在0°C下于<5分钟内将大量烯烃转化为环氧化物，具有显着的氧化效率并且没有自由基的迹象行为。竞争实验表明，一种亲电子活性氧化剂被认为是高价Mn = O物种。配体探索表明，一般的配体球基序有助于有效氧化。该方法以其简单性和使用廉价试剂来快速获得高附加值产品而得到强调。
• Contra-thermodynamic Olefin Isomerization by Chain-Walking Hydrofunctionalization and Formal Retro-hydrofunctionalization
  作者：Steven Hanna、Trevor W. Butcher、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02695

  日期：2019.9.6

  We report a contra-thermodynamic isomerization of internal olefins to terminal olefins driven by redox reactions and formation of Si-F bonds. This process involves chain-walking hydrosilylation of internal olefins and subsequent formal retro-hydrosilylation. The process rests upon the high activities of platinum hydrosilylation catalysts for isomerization of metal alkyl intermediates and a new, metal-free

  我们报告了由还原反应和形成Si-F键驱动的内部烯烃对末端烯烃的反热力学异构化。该过程涉及内部烯烃的链走氢化硅烷化和随后的正式逆向氢化硅烷化。该方法取决于铂氢化硅烷化催化剂对金属烷基中间体的异构化的高活性，以及​​基于烷基硅烷向烯烃转化的无金属新方法。通过这种方法，将1,2-二取代和三取代的烯烃转化为末端烯烃。
• Dendrimer‐Encapsulated Pd Nanoparticles, Immobilized in Silica Pores, as Catalysts for Selective Hydrogenation of Unsaturated Compounds
  作者：Edward A. Karakanov、Anna V. Zolotukhina、Andrey O. Ivanov、Anton L. Maximov

  DOI：10.1002/open.201800280

  日期：2019.3

  on the presence of Si(OEt)4, while dendrimer molecules acting as both anchored ligands and template, demonstrated the maximum activity in the hydrogenation of terminal linear alkynes and conjugated dienes, reaching TOF values up to 400000 h−1. Herein the total selectivity on alkene in the case of terminal alkynes and conjugated dienes reached 95–99 % even at hydrogen pressure of 30 atm. The catalysts

  通过原位共水解获得​​的基于固定在二氧化硅孔和网络中的聚（丙烯亚胺）树枝状聚合物的多相含钯纳米催化剂已被合成并在各种不饱和化合物的氢化中进行了检验。发现催化剂活性和选择性强烈依赖于载体结构以及底物电子和几何特征。因此，在聚合物模板和四乙氧基硅烷存在下合成的介孔催化剂显示出在各种苯乙烯（包括大体积和刚性的二苯乙烯及其异构体）的氢化中具有最大活性，达到约230000 h -1的TOF值。在聚合物模板存在下合成的其他介孔催化剂，但不添加 Si(OEt) 4，提供了反式环辛烯形成的选择性为 90-95%，与基于均相树枝状聚合物的催化剂相似。仅在 Si(OEt) 4存在下获得的微孔催化剂，同时充当锚定配体和模板的树枝状聚合物分子，在末端直链炔烃和共轭二烯的氢化中表现出最大活性，TOF 值高达 400000 h -1。在此，即使在 30 atm 的氢气压力下，对于末端炔烃和共轭二烯，烯烃的总选择性也达到
• Mesoporous organic Pd-containing catalysts for the selective hydrogenation of conjugated hydrocarbons
  作者：E. A. Karakhanov、A. L. Maksimov、I. A. Aksenov、V. S. Kuznetsov、T. Yu. Filippova、S. V. Kardashev、D. S. Volkov

  DOI：10.1007/s11172-014-0657-9

  日期：2014.8

  Palladium catalysts supported on ordered organic mesoporous polymers were synthesized. The catalysts are characterized by the narrow size distribution of palladium nanoparticles with an average particle size of 2.2–5.2 nm. They demonstrate high catalytic activity and selectivity in phenylacetylene hydrogenation (896–2590 min−1, selectivity 89–98%). High activity and selectivity for alkenes are observed in the hydrogenation of conjugated dienes (for isoprene, TOF = 1850–5000 min−1, selectivity 99%; for 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, TOF = = 1294–2400 min−1, selectivity 100%; for 1,4-diphenyl-1,3-butadiene, TOF = 14–22 min−1, selectivity 7–16%). A dependence of the selectivity on the nature of the support and substrate was found for the hydrogenation of 1,4-diphenyl-1,3-butadiene.

  负载在有序有机介孔聚合物上的钯催化剂被合成出来了。这些催化剂的特点是钯纳米颗粒大小分布狭窄，平均粒径在2.2至5.2纳米之间。它们在苯乙炔加氢反应中显示出高催化活性和选择性（活性范围896至2590分钟−1，选择性89至98%）。在共轭二烯的加氢反应中，它们对烯烃也表现出高活性和选择性（例如异戊二烯，转化频率TOF = 1850至5000分钟−1，选择性99%；对于2,5-二甲基-2,4-己二烯，TOF = 1294至2400分钟−1，选择性100%；对于1,4-二苯基-1,3-丁二烯，TOF = 14至22分钟−1，选择性7至16%）。发现1,4-二苯基-1,3-丁二烯的加氢反应选择性依赖于载体和底物的性质。

表征谱图