(4R,5R)-4-acetyl-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methyl-2-cyclohexen-1-one | 862973-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R)-4-acetyl-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (4R,5R)-4-acetyl-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 862973-12-4
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: XZRRVZDKFVCXFA-SCRDCRAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-4-acetyl-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methyl-2-cyclohexen-1-one 在 platinum(IV) oxide 氨 、 氢气 、 lithium 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 33.0h， 生成 (1S,4S,4aR,5R,6S,7S,8aR)-1-methoxy-4-methoxymethoxy-1,5,7,8a-tetramethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydroisochroman-6-ol
  参考文献：
  名称：

  对GKK1032s的合成研究，新型抗生素抗肿瘤药：通过分子内Diels-Alder Cycloaddition合成完全精制的三环核的对映选择性

  摘要：

  通过高度非对映选择性分子内Diels-Alder（IMDA）反应首次完成了对GKK1032s的详尽阐述的三环十氢芴核（ABC环系统），新型抗微生物剂和抗肿瘤剂的对映选择性合成。通过（i）硅烷氧基二烯与衍生自d-甘露糖醇的旋光烯酮之间的分子间Diels-Alder反应，以构建适当官能化的C环和（ii）CuCl促进的Stille偶联，有效制备了IMDA反应的关键底物（E）-乙烯基碘和乙烯基锡烷的安装，以安装必要的三烯侧链作为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo0610208
• 作为产物：
  描述：

  反-1-甲氧基-3-(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯 、 trans-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-glycero-hex-3-enulose 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以60%的产率得到(4R,5R)-4-acetyl-5-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过采用分子内 Diels-Alder 环加成策略对映选择性合成 GKK1032 三环核心，新型抗生素抗肿瘤剂

  摘要：

  使用高度非对映选择性的分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应实现了十氢芴核、GKK1032s 的三环核心（ABC 环系统）、新型抗菌剂和抗肿瘤剂的高效和对映选择性合成。IMDA 反应的底物是通过 Kitahara-Danishefsky 的二烯和衍生自 enulose 的烯酮的分子间 Diels-Alder 反应合成的，以构建功能化的 C 环。CuCl 促进的乙烯基碘化物和乙烯基锡烷的 Stille 偶联安装了必需的三烯侧链。

  DOI：

  10.1055/s-2005-869843

文献信息

• Enantioselective Synthesis of the Tricyclic Core of GKK1032, Novel Antibiotic Anti-Tumor Agents, by Employing an Intramolecular Diels-Alder Cycloaddition Strategy
  作者：Munenori Inoue、Tadashi Katoh、Moriteru Asano

  DOI：10.1055/s-2005-869843

  日期：——

  enantioselective synthesis of a decahydrofluorene nucleus, the tricyclic core (ABC-ring system) of GKK1032s, novel antimicrobial and anti-tumor agents, was achieved using a highly diastereoselective intramolecular Diels-Alder (IMDA) reaction. The substrate for the IMDA reaction was synthesized through intermolecular Diels-Alder reaction of Kitahara-Danishefsky's diene and an enone derived from enulose to construct

  使用高度非对映选择性的分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应实现了十氢芴核、GKK1032s 的三环核心（ABC 环系统）、新型抗菌剂和抗肿瘤剂的高效和对映选择性合成。IMDA 反应的底物是通过 Kitahara-Danishefsky 的二烯和衍生自 enulose 的烯酮的分子间 Diels-Alder 反应合成的，以构建功能化的 C 环。CuCl 促进的乙烯基碘化物和乙烯基锡烷的 Stille 偶联安装了必需的三烯侧链。
• Synthetic Studies toward GKK1032s, Novel Antibiotic Antitumor Agents:  Enantioselective Synthesis of the Fully Elaborated Tricyclic Core via an Intramolecular Diels−Alder Cycloaddition
  作者：Moriteru Asano、Munenori Inoue、Kazuhiro Watanabe、Hideki Abe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1021/jo0610208

  日期：2006.9.1

  An enantioselective synthesis of the fully elaborated tricyclic decahydrofluorene core (ABC-ring system) of GKK1032s, novel antimicrobial and antitumor agents, has been accomplished for the first time by employing a highly diastereoselective intramolecular Diels−Alder (IMDA) reaction. The key substrate for the IMDA reaction was efficiently prepared through (i) an intermolecular Diels−Alder reaction

  通过高度非对映选择性分子内Diels-Alder（IMDA）反应首次完成了对GKK1032s的详尽阐述的三环十氢芴核（ABC环系统），新型抗微生物剂和抗肿瘤剂的对映选择性合成。通过（i）硅烷氧基二烯与衍生自d-甘露糖醇的旋光烯酮之间的分子间Diels-Alder反应，以构建适当官能化的C环和（ii）CuCl促进的Stille偶联，有效制备了IMDA反应的关键底物（E）-乙烯基碘和乙烯基锡烷的安装，以安装必要的三烯侧链作为关键步骤。