(-)-pancracine | 21416-14-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物
• 英文名称: (-)-pancracine
• 英文别名: pancracine；(6R)-(6at)-5,6a,7,8,9,11-hexahydro-6r,11c-methano-benzo[b][1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-e]azepine-8t,9c-diol；Brunsvigin；Pancracin；(1S,13S,15S,16S)-5,7-dioxa-12-azapentacyclo[10.6.1.02,10.04,8.013,18]nonadeca-2,4(8),9,17-tetraene-15,16-diol
• CAS: 21416-14-8
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄
• 分子量: 287.315
• InChiKey: JKZMYBLUKAMPKM-XUXIUFHCSA-N

物化性质

• 熔点：
  272-3°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  62.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-pancracine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 吡啶 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (6R)-(6at)-5,6a,7,8,9,10,10a,11-octahydro-6r,11c-methano-benzo[b][1,3]dioxolo[4',5':4,5]benzo[1,2-e]azepin-8t-ol
  参考文献：
  名称：

  5,11b-甲基吗啡啶生物碱的质谱。潘克拉辛的结构。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01025a036
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 草酸 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙二醇 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， -40.0~160.0 ℃ 、6.08 MPa 条件下， 反应 82.58h， 生成 (-)-pancracine
  参考文献：
  名称：

  受生物启发的Montanine型金莲花科生物碱的全合成

  摘要：

  寻找一条共同的道路：一种受拟议的褐煤型生物碱生物合成启发的合成策略，使得在空前的串联氧化脱芳香化作用/分子内氮杂-迈克尔加成反应为关键步骤的基础上，以多样化的方式进行这些化合物的简明不对称合成。 。这种受生物启发的方法揭示了叶绿素和褐煤型生物碱之间的化学联系（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201307324

文献信息

• A first total synthesis of montanine-type amaryllidaceae alkaloids, (±)-coccinine, (±)-montanine, and (±)-pancracine
  作者：Miyuki Ishizaki、Osamu Hoshino、Yoichi Iitaka

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85045-7

  日期：1991.11

  Montanine-type Amaryllidaceae alkaloids, (±)-coccinine (1), (±)-montanine (2), and (±)-pancracine (3) were synthesized starting from (±)-1,2-cis-2-(3,4-methylenedioxybenzoyl)cyclohex-4-enecarboxylic acid (6) via (±)-2,3-cis-3-benzyloxy-2-hyroxy-4a,11a-cis-11,11a-syn-5,11-methano-8,9-methylenedioxymorphanthridine (7) as a key compound.

  Montanine型石蒜科生物碱，（±）-coccinine（1），（±）-montanine（2），和（±）-pancracine（3）的合成由（±）-1,2-开始顺式-2-（通过（±）-2,3-顺式-3-苄氧基-2-羟基-4a，11a-顺式-11,11a-syn-5,11-经由（±）-2,3-的3,4-亚甲基二氧苯甲酰基）环己-4-烯羧酸（6）甲醇-8,9-亚甲基二氧基吗啡啶（7）为关键化合物。
• Synthesis applications of cationic aza-Cope rearrangements. Part 25. Total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids of the 5,11-methanomorphanthridine type. Efficient total syntheses of (-)-pancracine and (.+-.)-pancracine
  作者：Larry E. Overman、Jaechul Shim

  DOI：10.1021/jo00069a032

  日期：1993.8

  Stereocontrolled total syntheses of the 5,11-methanomorphanthridine alkaloid pancracine in racemic (rac-1) and natural levorotatory form (1) are described. The key step is a Lewis acid-mediated aza-Cope rearrangement-Mannich cyclization reaction (9 --> 6, Scheme I).
• Synthesis applications of cationic aza-Cope rearrangements. 23. First total synthesis of amaryllidaceae alkaloids of the 5,11-methano morphanthridine type. An efficient total synthesis of (.+-.)-pancracine
  作者：Larry E. Overman、Jaechul Shim

  DOI：10.1021/jo00017a002

  日期：1991.8

  A tandem aza-Cope rearrangement-Mannich cyclization (9 --> 3) is the central step in a concise total synthesis of (+/-)-pancracine.
• Total synthesis of montanine-type Amaryllidaceae alkaloids, which possess a 5,11-methanomorphanthridine ring system, through cyclization with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride (SMEAH): the first stereoselective total syntheses of (.+-.)-montanine, (.+-.)-coccinine, (.+-.)-O-acetylmontanine, (.+-.)-pancracine, and (.+-.)-brunsvigine
  作者：Miyuki Ishizaki、Osamu Hoshino、Yoichi Iitaka

  DOI：10.1021/jo00052a051

  日期：1992.12

  The stereoselective total syntheses of the title alkaloids 1-5 from allylic chloride 31 are described. The key steps in the reaction sequences are as follows: (1) stereoselective hydroboration-oxidation of 12 by means of an intramolecular charge-transfer complex to afford alcohol 13 as a single isomer; (2) cyclization of tosylamide alcohol 21 with sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminum hydride (SMEAH) to afford functionalized 5,11-methanomorphanthridine 22, which possesses the basic skeleton of montanine-type alkaloids; and (3) conversion of 30a to allylic chloride 31 by treatment with PhSeCl in MeOH under ultrasonication followed by NaIO4 oxidation. A formal total synthesis of (+/-)-manthine (6) was also accomplished.
• Bioinspired Total Synthesis of Montanine-Type<i>Amaryllidaceae</i>Alkaloids
  作者：Xu Bao、Ye-Xing Cao、Wen-Dao Chu、Hu Qu、Ji-Yuan Du、Xian-He Zhao、Xiao-Yan Ma、Cheng-Tao Wang、Chun-An Fan

  DOI：10.1002/anie.201307324

  日期：2013.12.23

  proposed biogenesis of the montanine‐type alkaloids enabled the concise asymmetric synthesis of these compounds in a divergent fashion on the basis of an unprecedented tandem oxidative dearomatization/intramolecular aza‐Michael addition as the key step. This bioinspired approach revealed a chemical connection between the cherylline‐ and montanine‐type alkaloids (see scheme).

  寻找一条共同的道路：一种受拟议的褐煤型生物碱生物合成启发的合成策略，使得在空前的串联氧化脱芳香化作用/分子内氮杂-迈克尔加成反应为关键步骤的基础上，以多样化的方式进行这些化合物的简明不对称合成。 。这种受生物启发的方法揭示了叶绿素和褐煤型生物碱之间的化学联系（参见方案）。