2-Benzoyl-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran | 80738-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Benzoyl-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran
• 英文别名: (4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-thiopyran-2-yl)-phenylmethanone
• CAS: 80738-10-9
• 化学式: C₁₄H₁₆OS
• 分子量: 232.346
• InChiKey: WLQDYNQLXQSFGC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.094±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Benzoyl-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Benzoyl-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  首次分离单环噻苯

  摘要：

  单环thiabenzenes，1-烷基-2- aroyl-（或1-烷基-2-氰基- ）4,5- dimethylthiabenzenes （）被成功地由相应的thiopyranium盐的去质子化合成（）在乙醇中与三乙胺。光谱和化学证据阐明了叶绿素的叶立德结构。几种溶剂的热反应可提供S-烷基重排产物和环缩合产物，具体取决于所使用的溶剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94348-x
• 作为产物：
  描述：

  2-巯基-1-苯基乙酮 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 2-Benzoyl-3,6-dihydro-4,5-dimethyl-2H-thiopyran
  参考文献：
  名称：

  通过光化学生成的硫醛的噻吩-狄尔斯-阿尔德反应连续流动合成2H-硫吡喃

  摘要：

  3,6-二氢-2 H-硫代吡喃在有机合成和药物化学中都是重要的结构基序。开发了一种连续的流程，用于从苯甲酰硫化物光化学生成硫代醛，以及随后的[4 + 2]-环加成反应以及富电子的1,3-二烯。与传统的间歇反应相比，可以在短的反应时间内以优异的收率获得环加合物，并大大提高了生产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202001343

文献信息

• Phthalimidosulfenyl chloride. Part 5. Reaction with enolizable carbonyl compounds and synthesis of functionalized thiones.
  作者：Giuseppe Capozzi、Stefano Menichetti、Cristina Nativi、Alessandro Rosi、Giovanni Valle

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82000-7

  日期：1992.1

  β-Ketothio derivatives 4, prepared by reaction of phthalimidosulphenyl chloride with enolizable carbonyl compounds, afford, in presence of pyridine, unstable functionalized thiones which can be trapped with 1,3-dienes to give the corresponding cycloaddition products8and9.

  通过邻苯二甲酰亚胺基磺酰氯与可烯醇化的羰基化合物反应制得的β-酮硫基衍生物4在吡啶存在下提供了不稳定的官能化硫酮，该硫酮可被1,3-二烯捕获，得到相应的环加成产物8和9。
• Thiapyran formation via an unexpected thioaldehyde intermediate by the thermal decomposition of phenacyl sulfoxides bearing some heterocycles
  作者：Hiroyuki Morita、Masahiro Takeda、Hideo Kamiyama、Tadaaki Hashimoto、Toshiaki Yoshimura、Choichiro Shimasaki、Eiichi Tsukurimichi

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00673-9

  日期：1996.5

  nitrogen-containing heterocycles in the presence of 2,3-dimethyl-1,3-butadiene led to 6-benzoyl-5,6-dihydro-3,4-dimethyl-2H-thiapyran. This product was considered to be formed by the Diels-Alder reaction of the diene with thioaldehyde formed initially by the thermal decomposition of the sulfoxide.

  热解苯甲酰甲基亚砜的轴承一些含氮杂环在导致6-苯甲酰基-5,6-二氢-3,4-二甲基-2- 2,3-二甲基-1,3-丁二烯的存在ħ -thiapyran。该产物被认为是由二烯的Diels-Alder反应与最初通过亚砜的热分解而形成的硫代醛形成的。
• Synthesis and thermal transformation of stable monocyclic λ4-thiabenzenes
  作者：Hiroshi Shimizu、Noriaki Kudo、Tadashi Kataoka、Mikio Hori

  DOI：10.1039/b102806p

  日期：——

  The stable monocyclic λ4-thiabenzenes 6a–e, which are stabilized with electron-withdrawing substituents such as benzoyl, cyano and alkoxycarbonyl groups, are synthesized in high yields by proton abstraction from the corresponding thiopyranium salts 5a–e with triethylamine in ethanol. The ylidic properties of the λ4-thiabenzenes are established based on spectral and chemical evidence. Thermal decomposition of the λ4-thiabenzenes affords alkyl-rearranged products 7, 8, and 9, thienofuran derivatives 10 (from benzoyl-substituted λ4-thiabenzenes), and thiophene derivatives 11. A plausible mechanism for the formation of those products is also discussed.

  稳定的单环λ4-噻苯（6a–e），通过苯甲酰、氰基和醇基羧基等电子吸引取代基得到高产率合成。这是通过用三乙胺在乙醇中从相应的噻吡啶盐（5a–e）中抽取质子实现的。λ4-噻苯的卤化属性则是根据光谱和化学证据确立的。λ4-噻苯的热分解得到烷基重排产物7、8和9、噻吩呋喃衍生物10（来自苯甲酰取代的λ4-噻苯）和噻吩衍生物11。文中还讨论了这些产物形成的合理机制。
• A Novel Formation of Thiocarbonyl Compounds from Phosphorus Ylides with Cyclic Polysulfide as the Sulfuration Reagent
  作者：Ryu Sato、Shin-ichi Satoh

  DOI：10.1055/s-1991-26574

  日期：——

  The reaction of cyclic polysulfides, such as 5H-1,2,3,4-benzotetrathiepin and 6H-1,2,3,4,5-benzopentathiocin as the sulfuration reagent with relatively stable phosphorus ylides affords efficiently thiocarbonyl compounds such as thioaldehydes and thioketones, which further react with 2,3-dimethyl-1,3-butadiene or cyclopentadiene in situ to give various 5,6-dihydro-2H-thiopyrans and 2-thiabicyclo[2.2.1]hept-5-enes in satisfactory yields.

  将环状多硫化物（如 5H-1,2,3,4-苯并四硫杂卓和 6H-1,2,3,4,5-苯并五硫杂卓作为硫化试剂）与相对稳定的酰化磷反应，可高效生成硫代羰基化合物（如硫代醛和硫酮）、 这些化合物与 2,3-二甲基-1,3-丁二烯或环戊二烯发生原位反应，生成各种 5,6-二氢-2H-硫代吡喃和 2-硫杂双环[2.2.1]庚-5-烯，产量令人满意。
• Generation of thioaldehydes from sodium thiosulphate S-esters (Bunte salts)
  作者：Gordon W. Kirby、Alistair W. Lochead、Gary N. Sheldrake

  DOI：10.1039/c39840000922

  日期：——

  Treatment of Bunte salts, ZCH2SSO3Na where Z is an electron-withdrawing group, with triethylamine and calcium chloride in the presence of cyclopentadiene or 2,3-dimethylbuta-1,3-diene gives the corresponding cycloadducts of the transient thioaldehydes, ZCHS; the cyclopentadiene adducts dissociate upon heating thereby allowing transfer of the thioldehydes to dimethylbutadiene.

  在环戊二烯或2,3-二甲基丁1,3-二烯存在下，用三乙胺和氯化钙处理Bunte盐ZCH 2 SSO 3 Na（其中Z是吸电子基团），得到相应的瞬态硫醛的环加合物， ZCHS；加热后，环戊二烯加合物解离，从而使硫代醛转移至二甲基丁二烯。

表征谱图