5-[(Z)-2-Bromoethenyl]-1,2,3-trimethoxybenzene | 234123-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-[(Z)-2-Bromoethenyl]-1,2,3-trimethoxybenzene
• 英文别名: (Z)-β-bromo-3,4,5-trimethoxystyrene；(Z)-3,4,5-trimethoxy-β-bromostyrene；(Z)-1-(2-bromovinyl)-3,4,5-trimethoxybenzene；5-[(Z)-2-bromovinyl]-1,2,3-trimethoxybenzene；3,4,5-Trimethoxy-β-bromstyrol
• CAS: 234123-50-3
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₃
• 分子量: 273.126
• InChiKey: XLIQGJZAJWINPR-PLNGDYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(Z)-2-Bromoethenyl]-1,2,3-trimethoxybenzene 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 二氟化氢钾 、 硼酸三异丙酯 、 叔丁基锂 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 甲苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 87.92h， 生成 2-methoxy-5-[(1S,2R)-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)cyclopropyl]aniline
  参考文献：
  名称：

  康布雷他汀A4对映体纯净的环丙基类似物的合成和生物学评估

  摘要：

  为了评估立体化学对顺式-环丙基康维他汀A4（CA4）类似物生物活性的影响，我们制备了几种纯对映体形式的环丙基化合物。我们合成中的关键反应是带有手性助剂的（Z）-烯基硼化合物的环丙烷化，以及对映体环丙基三氟硼酸盐与芳基和烯属卤化物的交叉偶联。评价了三对顺式-环丙基CA4类似物的潜在抗血管活性。与diarylcyclopropyl化合物SR构型的（ - ） - 1B，（ - ） - 2b的和对映异构体的环丙基乙烯基（+） -图3a与RR-构型是最有效的微管蛋白聚合抑制剂。注意到抗微管蛋白活性与内皮细胞的舍入活性之间存在相关性。对于大多数化合物，对B16黑色素瘤细胞的细胞毒活性处于亚微摩尔范围，但与抗微管蛋白活性不同，对于这三种系列化合物，外消旋和对映体纯形式的细胞毒活性没有差异。在微管蛋白的秋水仙碱结合位点内的分子对接研究与微管蛋白聚合抑制数据高度吻合，并证实了合成的顺式-环丙基CA4类似物的构型对于潜在的抗血管活性的重要性。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2012.11.056
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲基肉桂酸甲酯 生成 5-[(Z)-2-Bromoethenyl]-1,2,3-trimethoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Synthetic Study of Colchicine

  摘要：

  我们研究了一条基于环戊二烯-二氯乙烯加合物 4c 溶解破碎的高效路线，用于合成三甲氧基苯基丙基伯罗酮 2b（秋水仙碱 1a 的合成中间体）。此外，还讨论了相应的不饱和三苯乙烯酮 8a 和 10 的尝试合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.47.1516

文献信息

• Illuminating <i>anti</i>-hydrozirconation: controlled geometric isomerization of an organometallic species
  作者：Theresa Hostmann、Tomáš Neveselý、Ryan Gilmour

  DOI：10.1039/d1sc02454j

  日期：——

  reaction product functions as an efficient in situ generated photocatalyst. Coupling of the E-vinyl zirconium species with an alkyne unit generates a conjugated diene: this has been leveraged as a selective energy transfer catalyst to enable E → Z isomerization of an organometallic species. Through an Umpolung metal–halogen exchange process (Cl, Br, I), synthetically useful vinyl halides can be generated

  据报道，实现芳基乙炔正式反加氢锆化的一般策略是将使用 Schwartz 试剂（Cp 2 ZrHCl）的顺式加氢金属化与随后在λ = 400 nm 处的光介导几何异构化相结合。所述的机理划定禁忌-thermodynamic异构化步骤指示次要反应产物用作高效的原位产生的光催化剂。所述的联接ë与炔烃单元-乙烯基锆物质生成的共轭二烯：这已被利用作为选择性能量转移催化剂以使È → ž有机金属物种的异构化。通过Umpolung金属 - 卤素交换过程（Cl、Br、I），可以生成合成有用的乙烯基卤化物（高达Z  :  E = 90 : 10）。这个支持平台提供了一种策略，可以从简单的芳基乙炔中获取两种几何形式的亲核和亲电烯烃片段。
• Synthesis of (Z) isomers of benzoheterocyclic derivatives of combretastatin A-4: a comparative study of several methods
  作者：Thi Thanh Binh Nguyen、Thierry Lomberget、Ngoc Chau Tran、Roland Barret

  DOI：10.1016/j.tet.2013.01.005

  日期：2013.3

  monobromoalkene, a combination of hydrosilylation/vinylsilane hydrolysis and a palladium-catalyzed semi-hydrogenation step, using DMF/KOH as the hydrogen source. Our studies led us to prepare a series of diarylacetylene derivatives via a Sonogashira coupling reaction, and also to find out a copper-free basic cyclization leading to benzo[b]thiophenes. The final choice for the synthesis method of 1 strongly depends

  研究了几种制备（Z）三甲氧基苯乙烯衍生物1的方法。在发现Wittig反应导致不满意的结果后，考虑了三种不同的策略：使用DMF / KOH作为氢源的Suzuki偶联与立体定义的单溴烯烃，氢化硅烷化/乙烯基硅烷水解和钯催化的半氢化步骤的组合。我们的研究使我们通过Sonogashira偶联反应制备了一系列二芳基乙炔衍生物，并且发现了无铜的碱性环化反应，从而生成了苯并[ b ]噻吩。1的合成方法的最终选择 强烈依赖于目标化合物，但通常应优先选择避免使用有毒锡还原剂的半氢化反应。
• Kumada–Corriu Cross Coupling Route to the Anti-Cancer Agent Combretastatin A-4
  作者：Alejandro A. Camacho-Dávila

  DOI：10.1080/00397910802238692

  日期：2008.10.22

  Abstract A short and efficient synthesis of the anticancer agent combretastatin A-4 was accomplished from inexpensive starting materials using the iron-catalyzed cross-coupling of a Grignard reagent and a bromostilbene as the key step.

  摘要 以格氏试剂和溴二苯乙烯的铁催化交叉偶联为关键步骤，从廉价的起始材料中完成了抗癌剂考布他汀 A-4 的快速有效合成。
• Synthesis and biological evaluation of vinylogous combretastatin A-4 derivatives
  作者：Julia Kaffy、Renée Pontikis、Jean-Claude Florent、Claude Monneret

  DOI：10.1039/b505955k

  日期：——

  Stereospecific syntheses of the Z–E and E–Z vinylogues of combretastatin A-4, and two B-ring related analogues, were achieved through a Suzuki–Miyaura coupling. As compared to CA4, the derivative with a phenyl moiety has shown increased potency in its ability to inhibit tubulin polymerisation.

  通过铃木–宫浦耦合实现了Z–E和E–Z的康柏塔斯汀A-4的醇类化合物的立体特异合成，以及两个与B环相关的类似物。与CA4相比，含有苯基部分的衍生物在抑制微管聚合的能力上显示出更强的效 potency。
• An Efficient Microwave-Promoted Route to (Z)-Stilbenes from trans-Cinnamic Acids: Synthesis of Combretastatin A-4 and Analogues
  作者：Sylvain Rault、Marc-Antoine Bazin、Marie Jouanne、Hussein El-Kashef

  DOI：10.1055/s-0029-1217981

  日期：2009.10

  cis-Stilbenes were synthesized from trans-cinnamic acids, involving ethylenic-bond bromination and a subsequent one-pot microwave-promoted stereoselective debrominative decarboxylation-Suzuki cross-coupling strategy. This sequence represents a useful way to prepare a variety of combretastatin A-4 derivatives.

  顺式二苯乙烯由反式肉桂酸合成，涉及烯键溴化和随后的一锅微波促进立体选择性脱溴脱羧-铃木交叉偶联策略。该序列代表了制备多种考布他汀 A-4 衍生物的有用方法。