(Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3,4,5-trimethoxystyryl)-1,3,2-dioxaborolane | 1423711-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3,4,5-trimethoxystyryl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-2-(3,4,5-trimethoxyphenyl)ethenyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1423711-58-3
• 化学式: C₁₇H₂₅BO₅
• 分子量: 320.193
• InChiKey: UJHUJWDAUBODLF-HJWRWDBZSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.8±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3,4,5-trimethoxystyryl)-1,3,2-dioxaborolane 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 二氟化氢钾 、 palladium diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (±)-2-(3-amino-4-methoxyphenyl)-1-(3',4',5'-trimethoxyphenyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  康布雷他汀A4对映体纯净的环丙基类似物的合成和生物学评估

  摘要：

  为了评估立体化学对顺式-环丙基康维他汀A4（CA4）类似物生物活性的影响，我们制备了几种纯对映体形式的环丙基化合物。我们合成中的关键反应是带有手性助剂的（Z）-烯基硼化合物的环丙烷化，以及对映体环丙基三氟硼酸盐与芳基和烯属卤化物的交叉偶联。评价了三对顺式-环丙基CA4类似物的潜在抗血管活性。与diarylcyclopropyl化合物SR构型的（ - ） - 1B，（ - ） - 2b的和对映异构体的环丙基乙烯基（+） -图3a与RR-构型是最有效的微管蛋白聚合抑制剂。注意到抗微管蛋白活性与内皮细胞的舍入活性之间存在相关性。对于大多数化合物，对B16黑色素瘤细胞的细胞毒活性处于亚微摩尔范围，但与抗微管蛋白活性不同，对于这三种系列化合物，外消旋和对映体纯形式的细胞毒活性没有差异。在微管蛋白的秋水仙碱结合位点内的分子对接研究与微管蛋白聚合抑制数据高度吻合，并证实了合成的顺式-环丙基CA4类似物的构型对于潜在的抗血管活性的重要性。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2012.11.056
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3,4,5-trimethoxystyryl)-1,3,2-dioxaborolane 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(3,4,5-trimethoxystyryl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯基硼物种的热力学动力学，光催化E→Z异构化：促进二维化学空间探索的载体

  摘要：

  获得立体定义的烯烃有机硼物种的设计策略是一项重要的合成挑战。尽管取得了重大进展，但到Z -α-取代的苯乙烯基有机硼的途径却很少。在本文中，通过利用C（sp 2）-B键的极性激活相邻的π系统来解决这一战略性不平衡问题，从而使易于获得的E -α-取代的苯乙烯基BPins发生温和，无痕的光催化异构化，从而生成相应的高保真Z异构体。一系列立体保持性转化生成Z证明了这种对热力学E → Z异构化的初步验证配置的三取代烯烃，以及抗肿瘤药物Combretastatin A4的简明合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201800286

文献信息

• Synthesis of <i>Z</i>-(Pinacolato)allylboron and <i>Z</i>-(Pinacolato)alkenylboron Compounds through Stereoselective Catalytic Cross-Metathesis
  作者：Elizabeth T. Kiesewetter、Robert V. O’Brien、Elsie C. Yu、Simon J. Meek、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja403188t

  日期：2013.4.24

  first examples of catalytic cross-metathesis (CM) reactions that furnish Z-(pinacolato)allylboron and Z-(pinacolato)alkenylboron compounds are disclosed. Products are generated with high Z selectivity by the use of a W-based monoaryloxide pyrrolide (MAP) complex (up to 91% yield and >98:2 Z:E). The more sterically demanding Z-alkenylboron species are obtained in the presence of Mo-based MAP complexes

  公开了提供Z-(频哪醇)烯基硼和Z-(频哪醇)烯基硼化合物的催化交叉复分解(CM)反应的第一实例。通过使用 W 基单芳氧基吡咯 (MAP) 络合物，生成具有高 Z 选择性的产品（产率高达 91%，Z:E >98:2）。在 Mo 基 MAP 配合物存在下，可以获得空间要求更高的 Z-烯基硼物质，产率高达 93%，Z 选择性高达 97%。首次报道了 1,3-二烯和芳基烯烃的 Z 选择性 CM。该方法与催化交叉偶联相结合的实用性通过抗癌剂考布他汀 A-4 的简洁和立体选择性合成得到了证明。
• Synthesis and biological evaluation of enantiomerically pure cyclopropyl analogues of combretastatin A4
  作者：Nancy Ty、Renée Pontikis、Guy G. Chabot、Emmanuelle Devillers、Lionel Quentin、Stéphane Bourg、Jean-Claude Florent

  DOI：10.1016/j.bmc.2012.11.056

  日期：2013.3

  combretastatin A4 (CA4) analogues, we have prepared several cyclopropyl compounds in their pure enantiomeric forms. The key reactions in our synthesis are the cyclopropanation of a (Z)-alkenylboron compound bearing a chiral auxiliary, and the cross-coupling of both enantiomeric cyclopropyl trifluoroborate salts with aryl and olefinic halides. Three pairs of cis-cyclopropyl CA4 analogues were evaluated for

  为了评估立体化学对顺式-环丙基康维他汀A4（CA4）类似物生物活性的影响，我们制备了几种纯对映体形式的环丙基化合物。我们合成中的关键反应是带有手性助剂的（Z）-烯基硼化合物的环丙烷化，以及对映体环丙基三氟硼酸盐与芳基和烯属卤化物的交叉偶联。评价了三对顺式-环丙基CA4类似物的潜在抗血管活性。与diarylcyclopropyl化合物SR构型的（ - ） - 1B，（ - ） - 2b的和对映异构体的环丙基乙烯基（+） -图3a与RR-构型是最有效的微管蛋白聚合抑制剂。注意到抗微管蛋白活性与内皮细胞的舍入活性之间存在相关性。对于大多数化合物，对B16黑色素瘤细胞的细胞毒活性处于亚微摩尔范围，但与抗微管蛋白活性不同，对于这三种系列化合物，外消旋和对映体纯形式的细胞毒活性没有差异。在微管蛋白的秋水仙碱结合位点内的分子对接研究与微管蛋白聚合抑制数据高度吻合，并证实了合成的顺式-环丙基CA4类似物的构型对于潜在的抗血管活性的重要性。
• Contra-Thermodynamic, Photocatalytic <i>E</i> →<i>Z</i> Isomerization of Styrenyl Boron Species: Vectors to Facilitate Exploration of Two-Dimensional Chemical Space
  作者：John J. Molloy、Jan B. Metternich、Constantin G. Daniliuc、Allan J. B. Watson、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/anie.201800286

  日期：2018.3.12

  Designing strategies to access stereodefined olefinic organoboron species is an important synthetic challenge. Despite significant advances, there is a striking paucity of routes to Z‐α‐substituted styrenyl organoborons. Herein, this strategic imbalance is redressed by exploiting the polarity of the C(sp2)−B bond to activate the neighboring π system, thus enabling a mild, traceless photocatalytic isomerization

  获得立体定义的烯烃有机硼物种的设计策略是一项重要的合成挑战。尽管取得了重大进展，但到Z -α-取代的苯乙烯基有机硼的途径却很少。在本文中，通过利用C（sp 2）-B键的极性激活相邻的π系统来解决这一战略性不平衡问题，从而使易于获得的E -α-取代的苯乙烯基BPins发生温和，无痕的光催化异构化，从而生成相应的高保真Z异构体。一系列立体保持性转化生成Z证明了这种对热力学E → Z异构化的初步验证配置的三取代烯烃，以及抗肿瘤药物Combretastatin A4的简明合成。