(E)-5,5,5-trifluoro-4-phenyl-3-propen-2-ol | 283584-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-5,5,5-trifluoro-4-phenyl-3-propen-2-ol
• 英文别名: (E)-5,5,5-trifluoro-4-phenyl-3-penten-2-ol；(E)-5,5,5-trifluoro-4-phenylpent-3-en-2-ol
• CAS: 283584-93-0
• 化学式: C₁₁H₁₁F₃O
• 分子量: 216.203
• InChiKey: MHRWZXGIMQZZKY-JXMROGBWSA-N

物化性质

• 熔点：
  62-64 °C
• 沸点：
  269.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.194±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-5,5,5-trifluoro-4-phenyl-3-propen-2-ol 在 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以46%的产率得到5,5,5-trifluoro-4-phenylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过离子对碱催化缺电子烯丙醇和醚的立体有择异构化

  摘要：

  已开发出一种用于烯丙醇和烯丙醚异构化的温和碱催化策略。实验和计算研究表明，当存在碱性添加剂时，不需要过渡金属催化剂。与在碱性条件下使用过渡金属的情况一样，仅由碱催化的异构化也遵循立体定向途径。该反应由限速去质子化引发。在烯丙基阴离子和碱的共轭酸之间形成紧密离子对导致手性的有效转移。通过这种机制，烯丙醇中包含的立体化学信息被转移到酮产品中。立体有择异构化也首次适用于烯丙基醚，

  DOI：

  10.1021/jacs.6b08350
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5,5,5-trifluoro-4-phenylpent-3-en-2-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以72%的产率得到(E)-5,5,5-trifluoro-4-phenyl-3-propen-2-ol
  参考文献：
  名称：

  含氟甲磺酸甲磺酸酯的钯催化区域和立体选择性甲酰还原。带有氟代烷基的叔碳的构建新条目

  摘要：

  描述了区域选择性钯催化的γ-氟代烷基化的烯丙基酯的甲酸还原。在钯的影响下，在单齿膦配体的作用下，烯丙基酯的还原反应优先在γ位置进行，从而以高收率得到了相应的在叔碳原子上带有氟代烷基的还原产物。当使用手性烯丙基酯时，观察到完全的手性转移，从而以高收率得到光学活性材料。

  DOI：

  10.1021/jo0602120

文献信息

• Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Formate Reduction of Fluorine-Containing Allylic Mesylates. A New Entry for the Construction of a Tertiary Carbon Attached with a Fluoroalkyl Group
  作者：Tsutomu Konno、Tsuyoshi Takehana、Makoto Mishima、Takashi Ishihara

  DOI：10.1021/jo0602120

  日期：2006.4.1

  regioselective palladium-catalyzed formate reduction of γ-fluoroalkylated allylic esters is described. Reduction of the allylic esters under the influence of palladium with a monodentate phosphine ligand proceeded preferentially at the γ position, the corresponding reduction products with a fluoroalkyl group at the tertiary carbon being afforded in high yields. When the chiral allylic ester was employed

  描述了区域选择性钯催化的γ-氟代烷基化的烯丙基酯的甲酸还原。在钯的影响下，在单齿膦配体的作用下，烯丙基酯的还原反应优先在γ位置进行，从而以高收率得到了相应的在叔碳原子上带有氟代烷基的还原产物。当使用手性烯丙基酯时，观察到完全的手性转移，从而以高收率得到光学活性材料。
• Ruthenium-Catalyzed Redox Isomerization of Trifluoromethylated Allylic Alcohols: Mechanistic Evidence for an Enantiospecific Pathway
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1002/anie.201200827

  日期：2012.6.25

  A synthetic approach to chiral β‐CF3‐substituted saturated carbonyl compounds has been developed in which ruthenium complexes efficiently catalyze the redox isomerization of CF3‐bearing allylic alcohols by an intramolecular suprafacial enantiospecific 1,3‐hydrogen transfer (see scheme). This method was used for the enantioselective synthesis of (S)‐CF3‐citronellol.

  传递消息：所述的合成方法的手性β-CF 3 -取代的饱和的羰基化合物已经被开发，其中的钌络合物有效地催化CF的氧化还原异构化3通过分子内suprafacial对映体的1,3-氢转移荷瘤烯丙基醇（参见方案）。该方法用于（S）-CF 3-香茅醇的对映选择性合成。
• Stereospecific Isomerization of Allylic Halides via Ion Pairs with Induced Noncovalent Chirality
  作者：Samuel Martinez-Erro、Víctor García-Vázquez、Amparo Sanz-Marco、Belén Martín-Matute

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01200

  日期：2020.6.5

  A regioselective protocol for the synthesis of substituted allylic chlorides, bromides, and fluorides has been established. Remarkably, the method can be applied to the enantioselective synthesis of challenging chiral allylic chlorides. When the allylic halides are treated with the base triazabicyclodecene as the catalyst, a [1,3]-proton shift takes place, giving the corresponding vinyl halides in

  已经建立了用于合成取代的烯丙基氯化物，溴化物和氟化物的区域选择性方案。值得注意的是，该方法可用于挑战性手性烯丙基氯化物的对映选择性合成。当用基础三氮杂双环癸烯作为催化剂处理烯丙基卤化物时，发生[1,3]质子转移，以优异的收率和优异的Z：E比得到相应的乙烯基卤化物。此外，[1,3]质子转移发生时，手性烯丙醇（≤98％）具有出色的手性转移，从而得到手性三氟甲基化氯乙烯。
• Unexpected substituent effect in the stereoselective synthesis of trifluoromethyl group containing cyclopropane lactones
  作者：Ferenc Faigl、Zoltán Finta、Zoltán Hell、István Kövesdi、László Tõke

  DOI：10.1016/s0022-1139(99)00309-7

  日期：2000.4

  Methyl or phenyl substitution in the allylic position of malonic esters of (E)-3-phenyl-3-trifluoromethyI-2-propen-1-ol resulted in unexpected and unprecedented stereospecific formation of the corresponding cyclopropane lactone derivatives by a multistep reaction with iodine in the presence of potassium carbonate and phase transfer catalyst. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• Synthesis of β-CF3 ketones from trifluoromethylated allylic alcohols by ruthenium catalyzed isomerization
  作者：Vincent Bizet、Xavier Pannecoucke、Jean-Luc Renaud、Dominique Cahard

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.01.004

  日期：2013.8

  This work describes the optimization process for the synthesis of β-trifluoromethylated ketones from trifluoromethylated allylic alcohols. This transformation proceeds through a ruthenium catalyzed isomerization under mild conditions with high atom economy. The effect of the CF3 group was analyzed and it provides fundamental insights into the isomerization reaction.

  这项工作描述了从三氟甲基化的烯丙醇β-三氟甲基化的酮的合成优化过程。该转化通过与高原子经济温和的条件下钌催化的异构化进行。所述CF的效果3进行分析组，并将其提供基本见解异构化反应。