ε-caprylolactone | 29094-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: ε-caprylolactone
• 英文别名: 6-ethyl-ε-caprolactone；7-ethyloxepan-2-one；7-Aethyl-oxepan-2-on
• CAS: 29094-05-1
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: AZFRDTPVZYJHGZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  54-57 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.952±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ε-caprylolactone 在 氢氧化钾 、 B2H6-THF 、 三甲基铝 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 {6-[(3aS,4S,6R,6aR)-6-(6-Amino-purin-9-yl)-2,2-dimethyl-tetrahydro-furo[3,4-d][1,3]dioxol-4-ylmethylsulfanyl]-octyl}-propyl-carbamic acid 4-nitro-benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  精胺合酶的多底物加合物抑制剂S-腺苷-1,12-二氨基-3-硫代-9-氮杂十二烷的合成及生物学评估。

  摘要：

  在继续寻找与多胺生物合成有关的酶的特定抑制剂的过程中，我们设计并合成了多底物加合物抑制剂S-腺苷-1,12-二氨基-3-硫代-9-氮杂十二烷（AdoDATAD），其中亲核氨基丙基受体的关键部分与亲电子氨基丙基供体的关键部分共价连接，以形成有效和特异性的精胺合酶抑制剂。另外，已经合成了基于底物结构-活性数据设计成对精胺合酶缺乏活性的相应脱氨基类似物作为对照。初步生物学结果表明，AdoDATAD是一种体外有效的哺乳动物精胺合酶抑制剂，而几乎完全没有对紧密相关的氨丙基转移酶亚精胺合酶的抑制活性。如所预测的，脱氨基类似物对任何一种酶都没有抑制活性。AdoDATAD代表特定酶抑制剂库的重要组成部分，可用于在特定位置阻断多胺生物合成途径。

  DOI：

  10.1021/jm00126a026
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基环己酮 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以93%的产率得到ε-caprylolactone
  参考文献：
  名称：

  精胺合酶的多底物加合物抑制剂S-腺苷-1,12-二氨基-3-硫代-9-氮杂十二烷的合成及生物学评估。

  摘要：

  在继续寻找与多胺生物合成有关的酶的特定抑制剂的过程中，我们设计并合成了多底物加合物抑制剂S-腺苷-1,12-二氨基-3-硫代-9-氮杂十二烷（AdoDATAD），其中亲核氨基丙基受体的关键部分与亲电子氨基丙基供体的关键部分共价连接，以形成有效和特异性的精胺合酶抑制剂。另外，已经合成了基于底物结构-活性数据设计成对精胺合酶缺乏活性的相应脱氨基类似物作为对照。初步生物学结果表明，AdoDATAD是一种体外有效的哺乳动物精胺合酶抑制剂，而几乎完全没有对紧密相关的氨丙基转移酶亚精胺合酶的抑制活性。如所预测的，脱氨基类似物对任何一种酶都没有抑制活性。AdoDATAD代表特定酶抑制剂库的重要组成部分，可用于在特定位置阻断多胺生物合成途径。

  DOI：

  10.1021/jm00126a026

文献信息

• Baeyer–Villiger oxidation under Payne epoxidation conditions
  作者：Tyne D. Bradley、Andrei Dragan、Nicholas C.O. Tomkinson

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.037

  日期：2015.10

  A novel method for the Baeyer–Villiger oxidation of ketones has been developed and optimized. The transformation involves a transition metal-free activation of hydrogen peroxide under Payne epoxidation conditions. Reaction of a ketone with hydrogen peroxide in the presence of a nitrile under mildly basic reaction conditions leads to the corresponding ester. The transformation has been successfully

  用于酮的拜尔 - 维利格氧化的新方法已被开发和优化。该转化涉及过氧化氢的佩恩环氧化条件下的过渡不含金属的活化。下温和碱性反应条件导致相应的酯与腈的存在下过氧化氢的酮的反应。改造已成功地应用于各种酮在中度至良好的产率（30-91％）和良好至优异的区域选择性（7：1至20：1）。
• Assessing the Substrate Selectivities and Enantioselectivities of Eight Novel Baeyer−Villiger Monooxygenases toward Alkyl-Substituted Cyclohexanones
  作者：Brian G. Kyte、Pierre Rouvière、Qiong Cheng、Jon D. Stewart

  DOI：10.1021/jo030253l

  日期：2004.1.1

  4-alkyl-substituted cyclohexanones tested, enzymes were discovered that afforded each of the corresponding (S)-lactones in ≥98% ee. This was also true for the 2-alkyl-substituted cyclohexanones examined. The situation was more complex for 3-akyl-substituted cyclohexanones. In a few cases, single Baeyer−Villiger monooxygenases possessed both high regio- and enantioselectivities toward these compounds

  最近，从居住在污水处理厂的细菌中克隆了编码八种拜尔-维利格单加氧酶的基因。我们进行了系统的研究，其中每个新克隆的酶以及不动杆菌属的环己酮单加氧酶。NCIB 9871用于氧化15种不同的烷基取代的环己酮。底物组包括相等数量的2-，3-和4-烷基取代的化合物，以探测每种酶对一系列同源的重要合成化合物的立体选择性。对于所有测试的4-烷基取代的环己酮，发现了能够提供相应的相应酶（See≥98％ee的内酯。对于所检查的2-烷基取代的环己酮也是如此。对于3-烷基取代的环己酮而言，情况更为复杂。在少数情况下，单一的Baeyer-Villiger单加氧酶对这些化合物具有很高的区域选择性和对映选择性。但是，更常见的是，它们仅显示出一种类型的选择性。尽管如此，具有这种性质的酶仍可以用作两步生物过程的一部分，在该过程中，最初的动力学拆分随后是对分离的光学纯酮的区域选择性氧化。
• Laboratory Evolution of Robust and Enantioselective Baeyer−Villiger Monooxygenases for Asymmetric Catalysis
  作者：Manfred T. Reetz、Sheng Wu

  DOI：10.1021/ja906212k

  日期：2009.10.28

  and induced fit docking suggests potential randomization sites, different from all previous approaches to focused library generation. Sites harboring highly conserved proline in a loop of the WT are targeted. The most active and enantioselective mutants retain the high thermostability of the parent WT PAMO. The success of the "proline" hypothesis in the present system calls for further testing in future

  最近由 Fraaije、Janssen 及其同事发现的 Baeyer-Villiger 单加氧酶、苯丙酮单加氧酶 (PAMO) 具有异常的热稳定性，这使其成为催化有机化学中对映选择性 Baeyer-Villiger 反应的有希望的候选者。然而不幸的是，它的底物范围非常有限，合理的反应速率基本上只能在苯丙酮和类似的线性苯基取代类似物上观察到。以前的蛋白质工程尝试扩大底物接受范围和控制对映选择性，但取得了有限的成功，包括基于饱和诱变的合理设计和定向进化，形成聚焦突变文库，这可能与复杂的域运动有关。在目前的研究中，描述了一种实验室进化的新方法，该方法导致突变体在各种 2-芳基和 2-烷基环己酮的氧化动力学拆分中表现出异常高的活性和对映选择性，这些 2-芳基和 2-烷基环己酮不被野生型 (WT) PAMO 和一种结构非常不同的双环酮。新策略利用来自八种不同 Baeyer-Villiger 单加氧酶的序列比对的生物信息学数据，结合
• Process for the preparation of a block copolymer
  申请人：Heise Andreas

  公开号：US20060100390A1

  公开（公告）日：2006-05-11

  The invention relates to a process for the preparation of a block copolymer, the process being carried out in the presence of a multifunctional initiator and comprising at least one enzymatically catalyzed homo- or copolymerization reaction and at least one non-enzymatically catalyzed controlled homo- or copolymerization reaction, wherein the non-enzymatically catalyzed controlled homo- or copolymerization reaction is chosen from the group comprising a free radical polymerization reaction, an ionic polymerization reaction, a polycondensation reaction, and a ring opening polymerization (ROP) reaction. The invention also relates to a chiral block copolymer wherein at least one block comprises at least one substituted ε-caprolactone derivative.

  本发明涉及一种制备嵌段共聚物的方法，该方法在多功能引发剂的存在下进行，包括至少一种酶催化的同源或共聚反应和至少一种非酶催化的受控同源或共聚反应，其中非酶催化的受控同源或共聚反应选择自由基聚合反应、离子聚合反应、聚缩合反应和环开聚合（ROP）反应中的一种。本发明还涉及一种手性嵌段共聚物，其中至少一个块包括至少一个取代的ε-己内酯衍生物。
• Polyamide fibers having reduced amino end groups, light-dyed and stain resistant polyamide fibers made therefrom, and method of preparation
  申请人：BASF Corporation

  公开号：EP0409093A2

  公开（公告）日：1991-01-23

  Polyamide fibers reacted with an epsilon-caprolactone compound have a reduced affinity for acid dyes. The fiber finds particular application in preparing two-tone yarn. Additionally, the polyamide fibers can be treated with one or more stainblockers to produce a stain resistant polyamide fiber having excellent resistance to acid dye colorants.

  与ε-己内酯化合物反应的聚酰胺纤维对酸性染料的亲和力降低。这种纤维特别适用于制备双色纱线。此外，这种聚酰胺纤维还可以用一种或多种染色阻断剂进行处理，以生产出对酸性染料着色剂具有优异抗污性的聚酰胺纤维。