R-(-)-carvone-8,9-monoepoxide | 294634-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: R-(-)-carvone-8,9-monoepoxide
• 英文别名: carvon-8,9-oxide；carvone 8,9-oxide；8,9-epoxycarvone；(5R)-8-epoxycarvotanacetone；(5R)-2-methyl-5-(2-methyloxiran-2-yl)cyclohex-2-en-1-one；8,9-epoxy-R-(-)-carvone；2-Cyclohexen-1-one, 2-methyl-5-(2-methyloxiranyl)-, (5R)-
• CAS: 294634-40-5
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: GYDNZKYKQMXPLK-HNHGDDPOSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-124 °C(Press: 7 Torr)
• 密度：
  1.103±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R-(-)-carvone-8,9-monoepoxide 在 sodium periodate 、 硫酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5R-acetyl-2-methyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  用 [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] 和 H2O2 和 NaIO4 的组合将二烯中的富电子双键区域选择性裂解为羰基化合物

  摘要：

  已经开发了一种将二烯区域选择性转化为羰基化合物的方法。富电子烯烃选择性反应产生有价值的醛和酮。该方法基于催化剂 [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] 和 H2O2（1.0 当量）和 NaIO4（1.5 当量）的氧化剂组合；它使用温和的条件和较短的反应时间，优于其他烯烃裂解方法。铁基催化剂 [Fe(OTf)2(mix-BPBP)] 与氧化剂 H2O2 和 NaIO4 的组合可以区分电子不同的双键，并氧化裂解二烯中的富电子键，生成醛和酮以区域选择性的方式。该反应需要温和的条件 (0-50 C) 和较短的反应时间 (70 分钟)。

  DOI：

  10.1002/ejic.201500213
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 在 2-甲酸吡嗪 、 gallium(III) nitrate 、 双氧水 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 R-(-)-carvone-8,9-monoepoxide
  参考文献：
  名称：

  溶液中硝酸镓(III)和硝酸铝(III)催化H 2 O 2 氧化烯烃

  摘要：

  可溶性硝酸镓和硝酸铝（非过渡金属的简单盐）是在乙酸乙酯或四氢呋喃 (THF) 中用过氧化氢对包括萜烯（香芹酮、柠檬烯）在内的烯烃（环辛烯、dec-1-ene）进行环氧化的良好催化剂。通常，与铝衍生物相比，镓盐更有效。产物以高达 93% 的产率形成，周转数 (TON) 达到 40。添加三氟乙酸或吡嗪-2-羧酸 (PCA) 可加速反应并提高产率。形成鲜明对比的是，添加 2,2'-联吡啶或菲咯啉可显着抑制氧化。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2016.03.004

文献信息

• Efficient Synthesis of Cyclic Carbonates from Unsaturated Acids and Carbon Dioxide and their Application in the Synthesis of Biobased Polyurethanes
  作者：Javier Martínez、Felipe Cruz‐Martínez、Marc Martínez de Sarasa Buchaca、Juan Fernández‐Baeza、Luis F. Sánchez‐Barba、Michael North、José A. Castro‐Osma、Agustín Lara‐Sánchez

  DOI：10.1002/cplu.202100079

  日期：2021.3

  Bio‐derived furan‐ and diacid‐derived cyclic carbonates have been synthesized in high yields from terminal epoxides and CO2. Furthermore, four highly substituted terpene‐derived cyclic carbonates were isolated in good yields with excellent diastereoselectivity in some cases. Eleven new cyclic carbonates derived from 10‐undecenoic acid under mild reaction conditions were prepared, providing the corresponding

  生物衍生的呋喃和二酸衍生的环状碳酸酯已经由末端环氧化物和 CO 2以高产率合成。此外，在某些情况下，以良好的收率和出色的非对映选择性分离了四种高度取代的萜烯衍生环状碳酸酯。在温和的反应条件下，由 10-十一碳烯酸衍生制备了 11 种新的环状碳酸酯，以优异的收率提供了相应的碳酸酯产品。该催化剂体系还在相对温和的反应条件（80°C，20 bar，24 小时）下将环氧化脂肪酸正戊酯转化为环状碳酸酯。这种双（环状碳酸酯）以高产率和不同的顺式/反式获得比例取决于所用的助催化剂。当双（三苯基膦）亚胺氯化物用作助催化剂时，仅观察到烯丙醇副产物作为次要产物。最后，使用两种环状碳酸酯作为结构单元，通过与 1,4-二氨基丁烷反应制备非异氰酸酯聚（羟基）氨基甲酸酯。
• Efficient Epoxidation of Electron-Deficient Alkenes with Hydrogen Peroxide Catalyzed by [γ-PW10O38V2(μ-OH)2]3−
  作者：Keigo Kamata、Kosei Sugahara、Kazuhiro Yonehara、Ryo Ishimoto、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.201101001

  日期：2011.6.27

  epoxidized without formation of the corresponding amides. In addition, I could rapidly (≤10 min) catalyze epoxidation of various kinds of terminal, internal, and cyclic alkenes with H2O2 under the stoichiometric conditions. The mechanistic, spectroscopic, and kinetic studies showed that the I‐catalyzed epoxidation consists of the following three steps: 1) The reaction of I with H2O2 leads to reversible formation

  甲二钒取代的磷钨，[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）2 ] 3-（我），显示出最高的催化活性对H 2 ö 2中钒和钨络合物的乙酸烯丙酯的环氧化的基于营业额为210。在存在I的情况下，烯丙基位置带有乙酸盐，醚，羰基和氯基的各种缺电子烯烃可以高收率将其化学等价地氧化成相应的环氧化物，而等摩尔量的H 2 O 2关于基板。甚至丙烯腈和甲基丙烯腈也可以被环氧化而不形成相应的酰胺。另外，在化学计量比下，我可以快速（≤10分钟）用H 2 O 2催化各种末端，内部和环状烯烃的环氧化。的机理，光谱学，和动力学研究表明，我催化的环氧化反应由以下三个步骤组成：1）的反应我用H 2 ö 2所导致可逆形成一个氢过物种的[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-OH）（μ-OOH）] 3−（II），2）的连续脱水II形式的活性氧种与过氧组[γ-PW 10 ö 38 V 2（μ-η 2：η 2 -O 2）]
• Efficient Epoxidation of Electron-Deficient Olefins with a Cationic Manganese Complex
  作者：Andrew Murphy、Geraud Dubois、T. D. P. Stack

  DOI：10.1021/ja029962r

  日期：2003.5.1

  The complex [MnII(R,R-mcp)(CF3SO3)2] is an efficient and practical catalyst for the epoxidation of electron-deficient olefins. This catalyst is capable of epoxidizing olefins with as little as 0.1 mol % catalyst in under 5 min using 1.2 equiv of peracetic acid as the terminal oxidant. A wide scope of substrates are epoxidized including terminal, tertiary, cis and trans internal, enones, and methacrylates

  配合物[MnII(R,R-mcp)(CF3SO3)2]是一种有效且实用的缺电子烯烃环氧化催化剂。该催化剂能够在 5 分钟内用低至 0.1 mol% 的催化剂将烯烃环氧化，使用 1.2 当量的过乙酸作为末端氧化剂。广泛的底物被环氧化，包括末端、叔、顺式和反式内部、烯酮和甲基丙烯酸酯，分离产率 >85%。
• Trimanganese Complexes Bearing Bidentate Nitrogen Ligands as a Highly Efficient Catalyst Precursor in the Epoxidation of Alkenes
  作者：Byungman Kang、Min Kim、Junseong Lee、Youngkyu Do、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jo060709+

  日期：2006.9.1

  A series of trinuclear manganese complexes coordinated with neutral bidentate nitrogen ligands, [Mn3L2(OAc)6], were prepared from manganese acetate and the corresponding ligands. Using peracetic acid as the oxidant, the air- and moisture-stable manganese clusters exhibited excellent catalytic activity and selectivity in the epoxidation of olefins under mild conditions. The highest activity was observed

  由乙酸锰和相应的配体制备了一系列与中性双齿氮配体[Mn 3 L 2（OAc）6 ]配合的三核锰配合物。使用过氧乙酸作为氧化剂，空气和水分稳定的锰簇在温和的条件下在烯烃的环氧化中表现出出色的催化活性和选择性。用含有2-吡啶基配体[Mn 3（ppei）2（OAc）6的三核配合物观察到最高的活性。]（ppei = 2-吡啶-1-苯基乙亚胺）。使用该系统，底物范围非常广泛，可以包括脂肪族和芳香族烯烃的末端和电子缺陷双键。即使直接使用吡啶基吡啶基配体和乙酸锰的混合物在反应条件下也不会降低高活性，这使该方法更方便。还观察到类似的三核络合物，例如[Mn 3（bipy）2（OAc）6 ]和[Mn 3（phen）2（OAc）6]，表现出色。从产物分布中可以推断出自由基的中介性，动力学数据表明，在锰簇簇前体和氧化剂中，环氧化分别大致为一级，而在烯烃中则为零级。这些结果导致我们提出三核配合物[Mn 3 L 2（OAc）6
• Total Synthesis of (−)-Xishacorene B from (<i>R</i>)-Carvone Using a C–C Activation Strategy
  作者：Isabel Kerschgens、Alexander R. Rovira、Richmond Sarpong

  DOI：10.1021/jacs.8b05832

  日期：2018.8.8

  bond-forming processes, can offer new approaches to the synthesis of complex molecular scaffolds. In this Communication, we demonstrate the conversion of carvone to unusual bicyclo[3.3.1] and [3.2.1] frameworks by exploiting a Pd(0)-catalyzed C-C bond activation reaction and a radical cyclization process. This sequence is applied to a 10-step synthesis of the diterpene xishacorene B.

  传统上被视为无反应的 CC 键的活化，当与其他键形成过程相结合时，可以为复杂分子支架的合成提供新的方法。在这篇通讯中，我们通过利用 Pd(0) 催化的 CC 键活化反应和自由基环化过程证明了香芹酮向不寻常的双环 [3.3.1] 和 [3.2.1] 骨架的转化。该序列应用于二萜 xishacorene B 的 10 步合成。