methyl (E)-3-phenyl-2-(tributylstannyl)acrylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (E)-3-phenyl-2-(tributylstannyl)acrylate
• 英文别名: methyl (Z)-3-phenyl-2-tributylstannylprop-2-enoate
• 化学式: C₂₂H₃₆O₂Sn
• 分子量: 451.237
• InChiKey: GARDKLYWKAPGRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.63
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-phenyl-2-(tributylstannyl)acrylate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 copper diacetate 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-benzyl 2,4-dimethyl (2SR,3SR,4RS,5SR)-3,5-diphenylpyrrolidine-2,4,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  亚烷基丙二酸酯和相关α,β-不饱和酯立体选择性合成的氢化锡烷基化-交叉偶联策略

  摘要：

  已经开发了一种通过氢化甲硅烷基化-交叉偶联过程立体选择性合成亚烷基丙二酸酯和相关 α,β-不饱和酯的方法。丙炔酸酯衍生物的 Pd 催化和自由基氢化锡烷基化分别立体选择性地提供 α-烷氧基羰基 (E)-和 (Z)-乙烯基锡烷，然后通过 Stille 偶联反应将其转化为亚烷基丙二酸酯。对于 Pd 催化的反应，也可以实现一锅法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403429
• 作为产物：
  描述：

  三正丁基氢锡 、 苯丙炔酸甲酯 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以69%的产率得到methyl (E)-3-phenyl-2-(tributylstannyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  亚烷基丙二酸酯和相关α,β-不饱和酯立体选择性合成的氢化锡烷基化-交叉偶联策略

  摘要：

  已经开发了一种通过氢化甲硅烷基化-交叉偶联过程立体选择性合成亚烷基丙二酸酯和相关 α,β-不饱和酯的方法。丙炔酸酯衍生物的 Pd 催化和自由基氢化锡烷基化分别立体选择性地提供 α-烷氧基羰基 (E)-和 (Z)-乙烯基锡烷，然后通过 Stille 偶联反应将其转化为亚烷基丙二酸酯。对于 Pd 催化的反应，也可以实现一锅法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403429

文献信息

• Iron-Catalyzed Regiodivergent Hydrostannation of Alkynes: Intermediacy of Fe(IV)–H versus Fe(II)–Vinylidene
  作者：Jianguo Liu、Heng Song、Tianlin Wang、Jiong Jia、Qing-Xiao Tong、Chen-Ho Tung、Wenguang Wang

  DOI：10.1021/jacs.0c11448

  日期：2021.1.13

  iron-aryloxide catalyst (2, X = O-, R = Cy) affords an iron(II) vinylidene intermediate, allowing for gem-addition of the Sn-H to the terminal-carbon producing β-vinylstannanes. These catalytic reactions exhibit excellent regioselectivity and broad functional group compatibility and enable the large-scale synthesis of diverse vinylstannanes. Many new reactions have been established based on such a synthetic

  我们报告了一种铁系统 Cp*Fe(1,2-R2PC6H4X)，它通过调节离子金属-杂原子键 (Fe-X) 的反应性来控制炔烃的马尔科夫尼科夫和反马尔科夫尼科夫氢氢化。将 nBu3SnH 依次添加到铁-酰胺基催化剂 (1, X = HN-, R = Ph) 中提供了二锡基 Fe(IV)-H 物种，负责跨 C≡C 键的 Sn-H 键的顺式加成生产支链α-乙烯基锡烷。通过芳基氧化铁催化剂 (2, X = O-, R = Cy) 活化炔烃的 C(sp)-H 键，得到亚乙烯基铁 (II) 中间体，允许 Sn-H 与产生β-乙烯基锡烷的末端碳。这些催化反应表现出优异的区域选择性和广泛的官能团兼容性，能够大规模合成多种乙烯基锡烷。
• <i>Z</i>-Selective Hydrostannylation of Terminal and Internal C–C Triple Bonds Initiated by the Trityl Cation
  作者：Francis Forster、Victoria M. Rendón López、Martin Oestreich

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00409

  日期：2018.8.27

  of n-Bu3SnH across terminal and internal alkynes, including related α,β-unsaturated carboxyl compounds, is reported. The reaction is initiated by the trityl salt [Ph3C]+[B(C6F5)4]− and proceeds through β-tin-stabilized vinyl cations. Their reduction by hydride transfer from n-Bu3SnH explains the high Z-selectivity in the formation of the vinyl stannanes.

  对于A无金属方法抗的-addition Ñ -Bu 3报道，SNH跨越终端和内部炔烃，包括相关的α，β不饱和羧基化合物。该反应由三苯甲基盐[Ph 3 C] + [B（C 6 F 5）4 ] -引发，并通过β-锡稳定的乙烯基阳离子进行。它们通过从n -Bu 3 SnH转移氢化物而还原，这说明了乙烯基锡烷的形成具有很高的Z-选择性。
• PREPARATION OF IMIDES vIA THE PALLADIUM-CATALYZED COUPLING REACTION OF ORGANOSTANNANES WITH METHYL N-[METHOXY(METHYLTHIO)METHYLENE]CARBAMATE
  作者：Masahisa Nakada、Takuhei Tomizawa、Yuki Namera、Kohei Orimoto、Harufumi Oyama、Takashi Niwa

  DOI：10.3987/com-13-12662

  日期：——

  The preparation of imides via the palladium-catalyzed coupling reaction of organostannanes is described. The palladium-catalyzed coupling reaction of aryl-, heteroaryl-, and alkenyl(tributyl)stannanes with methyl N-[methoxy(methylthio)methylene]carbamate in the presence of Cu(I) thiophene-2-carboxylate (CuTC) affords imino ethers, which are converted to the corresponding imides in high yield through acid hydrolysis.
• Hydrostannylation-Cross-Coupling Strategy for the Stereoselective Synthesis of Alkylidenemalonates and Related α,β-Unsaturated Esters
  作者：Shinichi Fujiwara、Romain Cadou、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu、Ken-ichi Yamada

  DOI：10.1002/ejoc.201403429

  日期：2015.2

  A method for the stereoselective synthesis of alkylidenemalonates and related α,β-unsaturated esters by a hydrostannylation–cross-coupling process has been developed. Pd-catalyzed and radical hydrostannylation of propiolate derivatives stereoselectively provided α-alkoxycarbonyl (E)- and (Z)-vinylstannanes, respectively, which were then converted into alkylidenemalonates by the Stille coupling reaction

  已经开发了一种通过氢化甲硅烷基化-交叉偶联过程立体选择性合成亚烷基丙二酸酯和相关 α,β-不饱和酯的方法。丙炔酸酯衍生物的 Pd 催化和自由基氢化锡烷基化分别立体选择性地提供 α-烷氧基羰基 (E)-和 (Z)-乙烯基锡烷，然后通过 Stille 偶联反应将其转化为亚烷基丙二酸酯。对于 Pd 催化的反应，也可以实现一锅法。