(2R,3S)-2-{(2R,3R)-3-[(2S,3E)-2-methyl-4-(tributylstannyl)but-3-enyl]oxiran-2-yl}pentan-3-ol | 1580004-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S)-2-{(2R,3R)-3-[(2S,3E)-2-methyl-4-(tributylstannyl)but-3-enyl]oxiran-2-yl}pentan-3-ol
• 英文别名: (2R,3S)-2-[(2R,3R)-3-[(E,2S)-2-methyl-4-tributylstannylbut-3-enyl]oxiran-2-yl]pentan-3-ol
• CAS: 1580004-66-5
• 化学式: C₂₄H₄₈O₂Sn
• 分子量: 487.354
• InChiKey: KIHZEHJBYOFXCZ-CDKIXXQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.13
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  16
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,6S,7R,10R,E)-7,10-dihydroxy-2-((E)-1-iodoprop-1-en-2-yl)-3,7-dimethyl-12-oxooxacyclododec-4-en-6-yl acetate 、 (2R,3S)-2-{(2R,3R)-3-[(2S,3E)-2-methyl-4-(tributylstannyl)but-3-enyl]oxiran-2-yl}pentan-3-ol 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三苯胂 、 lithium chloride 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 41.0h， 以33%的产率得到普拉地内酯B
  参考文献：
  名称：

  Pladienolide B 及其 7-差向异构体的合成以及对烯丙基乙酸酯作用的洞察

  摘要：

  非对映异构大环内酯 41 和 48 在 C-7 处是差向异构的，它们都是通过基于我们先前开发的通往 pladienolide B 的大环内酯核心的路线的合成制备的。这两种化合物都包含大环内酯核心的所有功能以及在侧链。构建用于大环内酯化的 seco 酸的关键步骤是 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应以产生无环烯酮 17。 HWE 反应所需的酮膦酸酯最初是从 (R)-(-)-芳樟醇中获得的。衍生的大环内酯经历了烯酮功能的还原以产生 7-表醇 20，并且其在 Mitsunobu 或经典酰化条件下的乙酰化作用产生烯丙基乙酸酯 40。这是一种罕见的情况，其中发生 Mitsunobu 反应并保留配置。包含所有功能的完整侧链通过 Stille 交叉偶联反应连接，形成 7-epi-pladienolide B (42)。为了获得 pladienolide B (1)，在螯合控制条件

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301468
• 作为产物：
  描述：

  (5E,3S,4S)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-7-iodo-4-methylhept-5-ene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 Oxone 、 Shi's ketone 、 sodium tetraborate decahydrate 、 potassium tert-butylate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 edetate disodium 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.58h， 生成 (2R,3S)-2-{(2R,3R)-3-[(2S,3E)-2-methyl-4-(tributylstannyl)but-3-enyl]oxiran-2-yl}pentan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Pladienolide B 及其 7-差向异构体的合成以及对烯丙基乙酸酯作用的洞察

  摘要：

  非对映异构大环内酯 41 和 48 在 C-7 处是差向异构的，它们都是通过基于我们先前开发的通往 pladienolide B 的大环内酯核心的路线的合成制备的。这两种化合物都包含大环内酯核心的所有功能以及在侧链。构建用于大环内酯化的 seco 酸的关键步骤是 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应以产生无环烯酮 17。 HWE 反应所需的酮膦酸酯最初是从 (R)-(-)-芳樟醇中获得的。衍生的大环内酯经历了烯酮功能的还原以产生 7-表醇 20，并且其在 Mitsunobu 或经典酰化条件下的乙酰化作用产生烯丙基乙酸酯 40。这是一种罕见的情况，其中发生 Mitsunobu 反应并保留配置。包含所有功能的完整侧链通过 Stille 交叉偶联反应连接，形成 7-epi-pladienolide B (42)。为了获得 pladienolide B (1)，在螯合控制条件

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301468

文献信息

• Synthesis of Pladienolide B and Its 7-Epimer with Insights into the Role of the Allylic Acetate
  作者：Sarah Müller、Florenz Sasse、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.201301468

  日期：2014.2

  (1), the reduction of acyclic enone 17 under chelation-controlled conditions [Zn(BH4)2, Et2O] gave allylic alcohol 43 with the correct configuration at C-7 with regard to the natural product. Conversion of this allylic alcohol to seco acid 46 followed by a Shiina macrolactonization afforded vinyl iodide 48. Its Stille coupling with vinylstannane 39 provided pladienolide B (1). Preliminary testing for

  非对映异构大环内酯 41 和 48 在 C-7 处是差向异构的，它们都是通过基于我们先前开发的通往 pladienolide B 的大环内酯核心的路线的合成制备的。这两种化合物都包含大环内酯核心的所有功能以及在侧链。构建用于大环内酯化的 seco 酸的关键步骤是 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应以产生无环烯酮 17。 HWE 反应所需的酮膦酸酯最初是从 (R)-(-)-芳樟醇中获得的。衍生的大环内酯经历了烯酮功能的还原以产生 7-表醇 20，并且其在 Mitsunobu 或经典酰化条件下的乙酰化作用产生烯丙基乙酸酯 40。这是一种罕见的情况，其中发生 Mitsunobu 反应并保留配置。包含所有功能的完整侧链通过 Stille 交叉偶联反应连接，形成 7-epi-pladienolide B (42)。为了获得 pladienolide B (1)，在螯合控制条件