2-methyl-4-methylene-5-oxohexan-3-yl acetate | 94348-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-4-methylene-5-oxohexan-3-yl acetate
• 英文别名: (2-Methyl-4-methylidene-5-oxohexan-3-yl) acetate
• CAS: 94348-76-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: CWOACEAVLBRTRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.970±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4-methylene-5-oxohexan-3-yl acetate 在 sodium hydroxide 、 水 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 3-[2-Methyl-prop-(E)-ylidene]-heptane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  A Simplified Route to (E)-2-Alkylidene-1,4-diketones

  摘要：

  在THF中，存在NaOH（0.6 N）的情况下，硝基烷对烯丙基Baylis-Hillman醋酸酯1进行共轭加成，得到具有完整立体选择性的2-烷基亚烯基-4-硝基酮2，随后通过Nef反应进一步转化为相应的1,4-二酮3，产率从中等到良好。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6257
• 作为产物：
  描述：

  乙酸酐 、 4-hydroxy-5-methyl-3-methylene-hexan-2-one 以 吡啶 为溶剂， 反应 16.0h， 以63%的产率得到2-methyl-4-methylene-5-oxohexan-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  Tandem conjugate addition. Aldol reactions employing 9-(phenylseleno)-9-borabicyclononane: a novel method for effecting formal aldol condensations at the .alpha.-carbon of .alpha.,.beta.-unsaturated ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00205a048

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Medium-Sized Cyclic Compounds by Means of Tandem Reactions of a Cyclic Oxosulfonium Ylide with Acetates of Baylis−Hillman Adducts
  作者：Hitoshi Akiyama、Tetsuya Fujimoto、Katsuyoshi Ohshima、Kenji Hoshino、Yuko Saito、Ayu Okamoto、Iwao Yamamoto、Akikazu Kakehi、Ryozo Iriye

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2265::aid-ejoc2265>3.0.co;2-8

  日期：2001.6

  five-membered cyclic oxosulfonium ylide 3 with β-acetoxy-α-methylene ketones in the presence of two equimolar amounts of base afforded the cycloheptene oxide derivatives 7a−i as single stereoisomers in 19−77% yields. The products were considered to form through a Michael-type addition of the ylide, followed by elimination of the acetoxy group and an intramolecular Corey−Chaykovsky reaction. On the

  在两种等摩尔量的碱存在下，用 β-乙酰氧基-α-亚甲基酮处理五元环状氧锍叶立德 3 得到环庚烯氧化物衍生物 7a-i 作为单一立体异构体，产率为 19-77%。产物被认为是通过叶立德的迈克尔型加成形成的，然后是乙酰氧基的消除和分子内的 Corey-Chaykovsky 反应。另一方面，相同的处理，当使用六元氧锍叶立德时，以中等产率得到相应的环辛烯氧化物衍生物，产物在大约 10 分钟内形成。4:1 的立体异构体混合物，这一事实与亚磺酰基中硫原子构型的差异有关。
• Synthesis of (±)-Tetrabenazine by Visible Light Photoredox Catalysis
  作者：Lindsey R. Orgren、Emily E. Maverick、Christopher C. Marvin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02199

  日期：2015.12.18

  (±)-Tetrabenazine was synthesized in six steps from commercially available compounds. The key cyclization substrate was assembled rapidly via Baylis–Hillman and aza-Michael reactions. Annulation of the final ring was achieved through visible light photocatalysis, wherein carbon–carbon bond formation was driven by the oxidation of a tertiary amine. Solvent played a critical role in the photoredox cyclization

  由市售化合物通过六步合成（±）-四苯那嗪。关键的环化底物通过Baylis-Hillman和aza-Michael反应快速组装。最终环的环化是通过可见光光催化实现的，其中碳-碳键的形成是由叔胺的氧化驱动的。溶剂在光氧化还原环化结果中起关键作用，而甲醇导致混合的缩酮，乙腈/水（10：1）直接环化成（±）-丁苯那嗪，并发生得更快。
• Reaction of a Cyclic Oxosulfonium Ylide with Acetates of the Baylis-Hillman Adducts:  Tandem Michael−Intramolecular Corey-Chaykovsky Reactions
  作者：Hitoshi Akiyama、Tetsuya Fujimoto、Katsuyoshi Ohshima、Kenji Hoshino、Iwao Yamamoto、Ryozo Iriye

  DOI：10.1021/ol990069f

  日期：1999.8.1

  [GRAPHICS]The reaction of the five-membered cyclic oxosulfonium ylide 2 with alpha-methylene-beta-acetoxy ketones in the presence of two equimolar amounts of base afforded the cycloheptene oxide derivatives with stereoselectivity in 19-74% yield via a Michael-type addition of the ylide followed by elimination of the acetoxy group and an intramolecular Corey-Chaykovsky reaction.
• LEONARD, W. R.;LIVINHOUSE, T., J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 5, 730-732
  作者：LEONARD, W. R.、LIVINHOUSE, T.

  DOI：——

  日期：——
• Tandem conjugate addition. Aldol reactions employing 9-(phenylseleno)-9-borabicyclononane: a novel method for effecting formal aldol condensations at the .alpha.-carbon of .alpha.,.beta.-unsaturated ketones
  作者：William R. Leonard、Tom Livinghouse

  DOI：10.1021/jo00205a048

  日期：1985.3