di-tert-butyl 2-benzylidenemalonate | 32046-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 2-benzylidenemalonate
• 英文别名: Propanedioic acid,2-(phenylmethylene)-, 1,3-bis(1,1-dimethylethyl) ester；ditert-butyl 2-benzylidenepropanedioate
• CAS: 32046-34-7
• 化学式: C₁₈H₂₄O₄
• 分子量: 304.386
• InChiKey: MJHSHGWVRKMPGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 2-benzylidenemalonate 、 甘氨酸,N-[(4-甲氧苯基)亚甲基]-,甲基酯 在 silver(I) acetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,3S,5S)-4,4-di-tert-butyl 2-methyl 5-(4-methoxyphenyl)-3-phenylpyrrolidine-2,4,4-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  exo-Selective asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides with alkylidene malonates catalyzed by AgOAc/TF-BiphamPhos

  摘要：

  首次报道了银乙酸盐/TF-BiphamPhos催化的烷基烯基美克酸酯与肟亚胺负电荷的exo选择性不对称1,3-双极环加成反应，具有良好的产率以及良好到优异的对映体/非对映体选择性。

  DOI：

  10.1039/b919625k
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 、 苯甲醛 在 四氯化钛 、 N-甲基吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 以59%的产率得到di-tert-butyl 2-benzylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  双活化烯烃的Johnson-Corey-Chaykovsky氟环丙烷化：范围和局限性。

  摘要：

  利用S-单氟甲基-S-苯基-2,3,4,5-四甲基苯基s四氟硼酸的双活化烯烃的Johnson-Corey-Chaykovsky氟环丙烷化是获得一系列单氟环丙烷衍生物的有效方法。迄今为止，氟甲基ulf盐已显示出直接氟甲基转移​​的最广泛范围。与更常用的氟代卤代甲烷或氟利昂衍生物相反，二芳基氟代甲基salts盐是实验室稳定的，易于使用的试剂，可用于将氟亚甲基直接转移至烯烃，从而获得具有挑战性的产物氟代环丙烷衍生物。起始原料的反应性与所形成的氟环丙烷的稳定性之间的相互作用决定了该方法的结果。

  DOI：

  10.1039/c9ob02712b

文献信息

• Enantiocontrolled Synthesis of β‐Branched α‐Amino Acids by Using Cu ^I ‐Catalyzed 1,4‐Addition of Glycine Imines to β‐Substituted <i>gem</i> ‐Diactivated Olefins
  作者：Jorge Hernández‐Toribio、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.201100374

  日期：2011.5.27

  Branching out! The catalytic asymmetric conjugate addition of glycinate Schiff bases to β‐substituted gem‐diactivated Michael acceptors under proton transfer conditions gives a variety of β‐branched α‐amino acids (see scheme; Dpm=diphenylmethylene, EWG=electron‐withdrawing group) with excellent levels of diastereo‐ (typically syn/anti >90:10) and enantiocontrol (90–99 % ee).

  分支出！催化不对称共轭加成的甘氨酸Schiff碱至β -取代的宝石-diactivated质子转移条件下迈克尔受体给出的各种β-α支链氨基酸（参见方案; DPM =二苯基亚甲基，EWG =吸电子基团）具有优良的非对映体水平（通常是syn / anti > 90:10）和对映体控制（90–99％  ee）。
• Conjugate Addition of Perfluoroarenes to α,β-Unsaturated Carbonyls Enabled by an Alkoxide-Hydrosilane System: Implication of a Radical Pathway
  作者：Weilong Xie、Sung-Woo Park、Hoimin Jung、Dongwook Kim、Mu-Hyun Baik、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.8b05744

  日期：2018.8.1

  reagents to α,β-unsaturated carbonyls is a key strategy for the construction of carbon-carbon bond in organic synthesis. Although direct C-H addition to unsaturated bonds via transition metal catalysis is explored in recent years, electron-deficient arenes that do not bear directing groups continue to be challenging. Herein we disclose the first example of a conjugate addition of perfluoroarenes to α,β-unsaturated

  有机金属试剂与α,β-不饱和羰基化合物的共轭加成是有机合成中碳-碳键构建的关键策略。尽管近年来探索了通过过渡金属催化将 CH 直接加成到不饱和键，但不带有导向基团的缺电子芳烃仍然具有挑战性。在本文中，我们公开了由醇盐-氢硅烷系统实现的全氟芳烃与 α,β-不饱和羰基的共轭加成的第一个例子。该反应可方便地在室温下在广泛的底物和反应物上进行，以提供高产率到极好的合成多功能产品。结合计算研究的机械实验表明，在这种转变中最有可能是一个激进的途径。
• Organocatalytic enantioselective conjugate addition of nitromethane to alkylidenemalonates: asymmetric synthesis of pyrrolidine-3-carboxylic acid derivatives
  作者：Saumen Hajra、Sk Mohammad Aziz、Rajat Maji

  DOI：10.1039/c3ra42014k

  日期：——

  A highly enantioselective nitromethane addition to alkylidene malonates catalyzed by cinchona-alkaloid derived thiourea based organocatalyst has been developed that offers a new route to the synthesis of substituted pyrrolidine-3-carboxylic acid derivatives and 3-arylpyrrolidines/pyrrolidones.

  金鸡纳生物碱衍生的对亚烷基丙二酸酯的高对映选择性硝基甲烷 硫脲 已开发出基于有机碱的有机催化剂，它为合成取代的吡咯烷-3-羧酸衍生物和3-芳基吡咯烷/吡咯烷酮提供了一条新途径。
• Catalytic Asymmetric Conjugate Addition of a Borylalkyl Copper Complex for Chiral Organoboronate Synthesis
  作者：Won Jun Jang、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/anie.201909712

  日期：2019.12.9

  We report the catalytic enantioselective conjugate addition of a borylalkyl copper nucleophile generated in situ from a 1,1-diborylmethane derivative to α,β-unsaturated diesters. In the presence of a chiral N-heterocyclic carbene (NHC)-copper catalyst, this method facilitated the enantioselective incorporation of a CH2 Bpin moiety at the β-position of the diesters to yield β-chiral alkyl boronates

  我们报告了从1,1-二硼烷基甲烷衍生物原位生成的α，β-不饱和二酯的烷基烷基亲核试剂的催化对映选择性共轭加成反应。在手性N-杂环卡宾（NHC）-铜催化剂的存在下，该方法促进了在二酯的β-位上CH2 Bpin部分的对映选择性结合，从而以高达86％的收率得到β-手性烷基硼酸酯。高对映选择性。通过CB键的有机转化，将所得手性二酯产物中的烷基硼部分转化为各种官能团。
• Catalytic Asymmetric 1,3‐Dipolar Cycloaddition of Nitrones to Alkylidene Malonates: Highly Enantioselective Synthesis of Multisubstituted Isoxazolidines
  作者：Donghui Chen、Zhen Wang、Jiangting Li、Zhigang Yang、Lili Lin、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201100053

  日期：2011.5.2

  All under control! A catalytic asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition reaction of nitrones to alkylidene malonates, catalyzed by chiral N,N′‐dioxide–Ni(ClO4)2⋅6 H2O complexes, has been developed with excellent yields, diastereo‐, and enantioselectivities (see scheme, R1=aryl, R2=alkyl, R3, R4=Ph). In addition, a possible transition state has also been proposed to elucidate the high level of enantio‐

  一切尽在掌握！硝酮，以亚烷基丙二酸酯的阿不对称催化的1,3-偶极环加成反应，通过手性催化Ñ，Ñ '二氧化物-镍（CLO 4）2 ⋅ 6 H 2 ö配合物，已经开发了具有优良的产率，diastereo-，和对映选择性（参见方案，R 1＝芳基，R 2＝烷基，R 3，R 4＝ Ph）。此外，还提出了一种可能的过渡态，以阐明高水平的对映和非对映控制。