diisopropyl benzylidenemalonate | 155306-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diisopropyl benzylidenemalonate
• 英文别名: diisopropyl 2-benzylidenemalonate；Propanedioic acid, (phenylmethylene)-, bis(1-methylethyl) ester；dipropan-2-yl 2-benzylidenepropanedioate
• CAS: 155306-02-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: IWBRIUOCFWJGPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  127-130 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.090±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl benzylidenemalonate 在 臭氧 、 二甲基硫 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.5h， 以70%的产率得到Dipropan-2-yl 2-oxopropanedioate;hydrate
  参考文献：
  名称：

  DIALKYL MESOXALATES BY OZONOLYSIS OF DIALKYL BENZALMALONATES: DIMETHYL MESOXALATE

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.071.0214
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二异丙酯 、 苯甲醛 在 哌啶 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 生成 diisopropyl benzylidenemalonate
  参考文献：
  名称：

  镍（II）催化偶氮亚胺亚胺与丙二烯丙二酸酯的对映选择性1,3-偶极环加成反应

  摘要：

  我们通过使用手性N，N'-二氧化物-Ni II络合物作为催化剂，证明了亚甲亚胺甜菜碱与亚烷基丙二酸酯的不对称1,3-偶极环加成反应。发现芳族和脂族取代的亚烷基丙二酸酯都适合该反应。在温和的反应条件下，仅以优异的收率（最高99％的收率）和良好的对映选择性（最高97％ee）获得了一系列反式吡唑啉酮衍生物 。该反应可以以克为单位进行，并保持良好的结果。进行对照实验以阐明反应的特定非对映选择性。单一的形成反式亲核异构体主要由双极性亲子基团与偶氮甲亚胺的亚胺之间的次级轨道相互作用所决定。根据实验结果和以前的报告，假定可能的催化模型。

  DOI：

  10.1002/chem.201203891

文献信息

• Enantioselective Isocyanide-based Multicomponent Reaction with Alkylidene Malonates and Phenols
  作者：Mingyi Jiang、Kaiqi Hu、Yuqiao Zhou、Qian Xiong、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01792

  日期：2021.7.2

  A highly enantioselective isocyanide-based multicomponent reaction catalyzed by a chiral N,N′-dioxide/MgII complex was reported. A wide range of substrates were tolerated in this reaction, including alkyl- and aryl-substituted isocyanides with alkylidene malonates and various phenols, affording the corresponding phenoxyimidate products in good to excellent yields (up to 94% yield) with good to excellent

  报道了一种由手性N , N ' -二氧化物 / Mg II 配合物催化的高对映选择性异氰化物基多组分反应。在该反应中可以耐受多种底物，包括烷基和芳基取代的异氰化物与亚烷基丙二酸酯和各种酚，以良好至极好的产率（高达 94% 的产率）提供相应的苯氧基亚胺酸酯产物，具有良好至极好的对映选择性（高达到 95.5: 4.5 er)。提出了催化循环和过渡态来合理化反应过程和对映控制。
• Use of isopropyl alcohol as a solvent in Ti(O-i-Pr)4-catalyzed Knöevenagel reactions
  作者：Kohei Yamashita、Takanori Tanaka、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.06.008

  日期：2005.8

  Knöevenagel reactions of aldehydes and ketones with malononitrile, isopropyl cyanoacetate and diisopropyl malonate catalyzed by Ti(O-i-Pr)4 proceeded smoothly in i-PrOH to give the corresponding reaction products in good to high yield. 3-Substituted coumarins were prepared by the present method.

  Ti（O- i- Pr）4催化醛和酮与丙二腈，氰基乙酸异丙酯和丙二酸二异丙酯的Knöevenagel反应在i -PrOH中顺利进行，得到了相应的反应产物，收率良好至高收率。通过本方法制备3-取代的香豆素。
• Stereospecific Copper(II)-Catalyzed Tandem Ring Opening/Oxidative Alkylation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Hydrazones: Synthesis of Tetrahydropyridazines
  作者：Manmath Mishra、Pinaki Bhusan De、Sourav Pradhan、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01506

  日期：2019.9.6

  Aerobic copper(II)-catalyzed tandem ring opening and oxidative C–H alkylation of donor–acceptor cyclopropanes with bisaryl hydrazones is accomplished to produce tetrahydropyridazines, in which copper(II) plays dual role as a Lewis acid as well as redox catalyst. The reaction is stereospecific, and optically active cyclopropanes can be reacted with high optical purities (89–98% enantiomeric excess)

  好氧铜（II）催化的串联环开环和供体-受体环丙烷与双芳基的氧化CH烷基化反应可制得四氢哒嗪，其中铜（II）既起路易斯酸的作用，又起氧化还原催化剂的作用。该反应具有立体特异性，旋光性环丙烷可以高光学纯度（过量89-98％对映异构体）进行反应。底物范围，官能团耐受性，铜（II）催化剂的双重作用以及使用空气作为氧化剂是重要的实用功能。带有3-溴芳基的产物可以高产率地与硼酸进行Pd催化的Suzuki偶联。
• Mechanochemical Copper‐Catalyzed Asymmetric Michael‐Type Friedel–Crafts Alkylation of Indoles with Arylidene Malonates
  作者：Plamena Staleva、José G. Hernández、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201901826

  日期：2019.7.11

  asymmetric Michael‐type Friedel–Crafts alkylation of indoles with arylidene malonates was developed. The reaction proceeds under ambient atmosphere using a chiral bis(oxazoline)copper catalyst in a mixer mill. Under these reaction conditions nineteen 3‐substituted indole derivatives were synthesized in good to excellent yields (up to 98 %), and with good enantioselectivities (up to 91:9 e.r.) after short milling

  开发了机械化学形式的吲哚与丙二烯基丙二酸酯的不对称Michael型Friedel-Crafts烷基化反应。反应在环境气氛下使用手性双（恶唑啉）铜催化剂在混合机中进行。在这些反应条件下，经过短时间的研磨，合成了19种3取代的吲哚衍生物，收率好至极好（高达98％），对映选择性（高达91：9 er）。
• Enantiocontrolled Synthesis of β‐Branched α‐Amino Acids by Using Cu ^I ‐Catalyzed 1,4‐Addition of Glycine Imines to β‐Substituted <i>gem</i> ‐Diactivated Olefins
  作者：Jorge Hernández‐Toribio、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.201100374

  日期：2011.5.27

  Branching out! The catalytic asymmetric conjugate addition of glycinate Schiff bases to β‐substituted gem‐diactivated Michael acceptors under proton transfer conditions gives a variety of β‐branched α‐amino acids (see scheme; Dpm=diphenylmethylene, EWG=electron‐withdrawing group) with excellent levels of diastereo‐ (typically syn/anti >90:10) and enantiocontrol (90–99 % ee).

  分支出！催化不对称共轭加成的甘氨酸Schiff碱至β -取代的宝石-diactivated质子转移条件下迈克尔受体给出的各种β-α支链氨基酸（参见方案; DPM =二苯基亚甲基，EWG =吸电子基团）具有优良的非对映体水平（通常是syn / anti > 90:10）和对映体控制（90–99％  ee）。