(5S)-2-morpholin-4-yl-5-[[2-[(Z,5S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhept-3-enyl]-1,3-dioxan-2-yl]methyl]pyrrolidine-1-carboxamide | 316831-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (5S)-2-morpholin-4-yl-5-[[2-[(Z,5S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhept-3-enyl]-1,3-dioxan-2-yl]methyl]pyrrolidine-1-carboxamide
• CAS: 316831-02-4
• 化学式: C₃₀H₅₇N₃O₅Si
• 分子量: 567.885
• InChiKey: QSTWIQQCNNNLFE-KVLZEJIXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  86.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (7R)-7-(tert-butyldimethylsilyloxy)-3-oxooctanoic acid (2'-E)-3'-phenyl-2'-propenyl ester 、 (5S)-2-morpholin-4-yl-5-[[2-[(Z,5S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhept-3-enyl]-1,3-dioxan-2-yl]methyl]pyrrolidine-1-carboxamide 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (4aR,7S)-4-((2bE)-3b-phenyl-2b-propenyl ester)-1,2,4a,5,6,7-hexahydro-3-[(4S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)pentyl]-7-[(7S.5Z)-2-(1',3'-dioxolan-2'-yl)-7-(triisopropylsilyloxy)non-5-enyl]-1-oxopyrrolo[1,2-c]pyrimidine 、 (4aS,7S)-4-((2bE)-3b-phenyl-2b-propenyl ester)-1,2,4a,5,6,7-hexahydro-3-[(4S)-(tert-butyldimethylsilyloxy)pentyl]-7-[(7S.5Z)-2-(1',3'-dioxolan-2'-yl)-7-(triisopropylsilyloxy)non-5-enyl]-1-oxopyrrolo[1,2-c]pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  克菌素核心两性离子酸和克菌素359的全合成及性质

  摘要：

  描述了 crambescidin 核心酸 9、crambescidins 359 (8) 和 431 (7) 的全合成，以及 crambescidin 核心的性质。羧酸胍 9 合成路线的一个关键步骤是 Pd(0) 催化裂解五环肉桂酯 15 的酯侧链。该酯还用于制备 C14 侧链不同的小海蜇素生物碱类似物库. 两性离子胍羧酸盐 9 很容易脱羧形成海贝西丁 359 (8)。在碱性条件下，crambescidin core acid 9 的脱羧速度最快。在碱的存在下，多达八个氘原子可以结合到五环 crembescidin 核心中。

  DOI：

  10.1021/ja042875+
• 作为产物：
  描述：

  (S)-hydroxy-1-(4-methoxybenzyloxy)-3-heptyne 在 Lindlar catalyst 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 喹啉 、 lead(IV) acetate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 迭氮酸 、 amberlyst-15 resin 、 水 、 氢气 、 碘 、 叔丁基锂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三苯基膦 、 异丙醇 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 偶氮二甲酸二乙酯 、 1,3-丙二醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， -78.0~23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 50.5h， 生成 (5S)-2-morpholin-4-yl-5-[[2-[(Z,5S)-5-tri(propan-2-yl)silyloxyhept-3-enyl]-1,3-dioxan-2-yl]methyl]pyrrolidine-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  胍类生物碱 Crambescidin 家族的实用入门。Ptilomycalin A、Crambescidin 657 及其甲酯（Neofolitispates 2）和 Crambescidin 800 的对映选择性全合成

  摘要：

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和

  DOI：

  10.1021/ja000234i

文献信息

• A Practical Entry to the Crambescidin Family of Guanidine Alkaloids. Enantioselective Total Syntheses of Ptilomycalin A, Crambescidin 657 and Its Methyl Ester (Neofolitispates 2), and Crambescidin 800
  作者：D. Scott Coffey、Andrew I. McDonald、Larry E. Overman、Michael H. Rabinowitz、Paul A. Renhowe

  DOI：10.1021/ja000234i

  日期：2000.5.1

  Among the most structurally remarkable guanidine natural products are the crambescidin/ptilomycalin A family of marine alkaloids. The evolution of a practical strategy for preparing pharmacologically significant crambescidin/ptilomycalin A alkaloids that lack oxidation at C13 is described. The first total syntheses of crambescidin 800 (2), crambescidin 657 (6), and neofolitispate 2 (7) are reported

  在结构上最显着的胍天然产物是海藻西丁/ptilomycalin A 家族的海洋生物碱。描述了用于制备在 C13 处缺乏氧化的具有药理学意义的 crambescidin/ptilomycalin A 生物碱的实用策略的演变。详细报道了 crambescidin 800 (2)、crambescidin 657 (6) 和 neofolitispate 2 (7) 的首次全合成。这些收敛全合成的核心战略步骤是 β-酮酯 24 与脲基氨基 61 的系链 Biginelli 缩合，以结合胍核的所有碳并设置关键的 C10-C13 立体关系。crambescidin 800 (2) 的全合成以 3% 的总产率从市售的 3-butyn-1-ol 中通过 16 个分离和纯化的中间体完成。还提供了我们早期的 ptilomycalin A (1) 全合成的全部细节。本公开内容中描述的总合成证实了 1、2、6 和
• Total Synthesis and Properties of the Crambescidin Core Zwitterionic Acid and Crambescidin 359
  作者：Zachary D. Aron、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/ja042875+

  日期：2005.3.1

  carboxylate 9 was shown to readily decarboxylate to form crambescidin 359 (8). Decarboxylation of crambescidin core acid 9 was fastest under basic conditions. In the presence of base, up to eight deuterium atoms can be incorporated into the pentacyclic crambescidin core. Both deuterium incorporation and decarboxylation of crambescidin core acid 9 are the result of facile ring opening of the spirocyclic ether

  描述了 crambescidin 核心酸 9、crambescidins 359 (8) 和 431 (7) 的全合成，以及 crambescidin 核心的性质。羧酸胍 9 合成路线的一个关键步骤是 Pd(0) 催化裂解五环肉桂酯 15 的酯侧链。该酯还用于制备 C14 侧链不同的小海蜇素生物碱类似物库. 两性离子胍羧酸盐 9 很容易脱羧形成海贝西丁 359 (8)。在碱性条件下，crambescidin core acid 9 的脱羧速度最快。在碱的存在下，多达八个氘原子可以结合到五环 crembescidin 核心中。