(2S,3R)-3-(3-methylbut-2-enyl)-2-methyloxirane-2-carbaldehyde | 166661-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 环氧化物
• 英文名称: (2S,3R)-3-(3-methylbut-2-enyl)-2-methyloxirane-2-carbaldehyde
• 英文别名: (2R,3R)-2-methyl-3-(3-mwthyl-2-butenyl)oxiranemethanal；(2S,3R)-2-methyl-3-(3-methylbut-2-enyl)oxirane-2-carbaldehyde
• CAS: 166661-61-6
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: QCJBWUCURPRKSR-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-3-(3-methylbut-2-enyl)-2-methyloxirane-2-carbaldehyde 在 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 镍 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 2-[(3R)-3-(3-methylbut-2-enyl)-2-methyloxiran-2-yl](2R,6R)-6-methoxy-5,6-dihydro-2H,4H-pyran-3-one
  参考文献：
  名称：

  Fast and efficient synthesis of novel fumagillin analogues

  摘要：

  A novel class of non-carbocyclic ring analogues of the potent angiogenesis inhibitors fumagillin and TNP-470 have been enantioselectively and efficiently synthesised starting from pyridine-2-thiol in 10 steps in excellent overall yield. (C) 2002 Elsevier Science. Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00514-8
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-2,6-dimethyl-2,5-heptadien-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 (-)-diethyl tartrate 、 三乙胺 作用下， 以 癸烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2S,3R)-3-(3-methylbut-2-enyl)-2-methyloxirane-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Fast and efficient synthesis of novel fumagillin analogues

  摘要：

  A novel class of non-carbocyclic ring analogues of the potent angiogenesis inhibitors fumagillin and TNP-470 have been enantioselectively and efficiently synthesised starting from pyridine-2-thiol in 10 steps in excellent overall yield. (C) 2002 Elsevier Science. Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00514-8

文献信息

• Stereospecific Rearrangement of Optically Active Tertiary Allylic Epoxides To Give Optically Active Quaternary Aldehydes: Synthesis of .alpha.-Alkyl Amino Aldehydes and Acids
  作者：Michael E. Jung、Derin C. D'Amico

  DOI：10.1021/ja00133a011

  日期：1995.7

  under conditions using zinc metal with triphenylphosphine and carbon tetrabromide gave not the expected olefin 3, but rather the aldehyde 4 in good yield (60%). Presumably, the reaction proceeds via the intermediacy of the alkene 3, but the zinc bromide formed in the reaction is a strong enough Lewis acid to cause the rearrangement of 3 into 4, by coordination with the epoxide, assistance in the breakage

  2-甲基-2-乙烯基-3-烷基环氧乙烷，很容易从烯丙醇的 Sharpless-Katsuki 不对称环氧化中获得，经历了容易的 1,2-烷基迁移，构型反转导致 2-甲基-2-乙烯基链烷醛，从而建立一个无环高产率和光学纯度的季碳。重排所需的反应条件通常非常温和，例如，BF3.OEt2 在-78 ℃ 2 分钟，5 M LiClO4 在回流乙醚、无水 Zn(0Tf)z 或 ZnCl2、EtAlCl2、硅胶和超声处理中。作为该方法的应用，并为了证明该过程的立体化学过程，描述了 (S)-(-)-a-甲基苯丙氨酸 [(+)-16a] 的合成。该方法还允许获得光学活性的 N 保护氨基醛 [即 (-)-15a 和 (-)-15b]，这些化合物很难通过其他途径制备。在每种情况下的关键步骤是 (-)-sa 或 (-)-8b 的重排，以得到良好收率和光学纯度的季醛 (+)-9a 或 (+)-9b。背景和介绍 环
• Fast and efficient synthesis of novel fumagillin analogues
  作者：Jack E Baldwin、Paul G Bulger、Rodolfo Marquez

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00514-8

  日期：2002.7

  A novel class of non-carbocyclic ring analogues of the potent angiogenesis inhibitors fumagillin and TNP-470 have been enantioselectively and efficiently synthesised starting from pyridine-2-thiol in 10 steps in excellent overall yield. (C) 2002 Elsevier Science. Ltd. All rights reserved.