4-<(benzyl)oxy>-3-methyl-2-cyclohexenone | 136611-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-<(benzyl)oxy>-3-methyl-2-cyclohexenone
• 英文别名: (S)-4-(benzyloxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one；(S)-4-benzyloxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one；4-[(benzyl)oxy]-3-methyl-2-cyclohexenone；(4S)-3-methyl-4-phenylmethoxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 136611-27-3
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: XYLGYJQGVRUJFQ-AWEZNQCLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-<(benzyl)oxy>-3-methyl-2-cyclohexenone 在 bis(acetylacetonate)oxovanadium 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 18-冠醚-6 、 potassium acetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 [(1S,2R,3S,4S,6R)-3-ethenyl-2-(hydroxymethyl)-3-methyl-4-phenylmethoxy-7-oxabicyclo[4.2.0]octan-1-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  从 d-glucal 手性合成紫杉醇 CD 环单元

  摘要：

  描述了紫杉醇3的全功能化CD环单元的手性合成；由D-葡糖醛衍生的环己烯酮通过Ferrier碳环化与乙烯基铜酸盐和甲醛的三组分偶联反应有效地构建了3的碳骨架。

  DOI：

  10.1039/b006170k
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基环己-2-烯-1-酮 在 甲醇 、 三羟甲基氨基甲烷盐酸盐 、 sodium carbonate 、 4-吡咯烷基吡啶 、 N,N-二异丙基乙胺 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 4-<(benzyl)oxy>-3-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  通过4-乙酰氧基-3-甲基-2-环己烯酮的酶催化酯水解合成旋光性环己烯醇衍生物

  摘要：

  光学活性的环己烯醇衍生物9a - 9d和10a - 10c是由（-）- 6合成的，后者是通过外消旋8的酯水解得到的。描述了合成紫杉烷骨架的尝试。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86539-x

文献信息

• Practical synthesis of the C-ring precursor of paclitaxel from 3-methoxytoluene
  作者：Keisuke Fukaya、Yu Yamaguchi、Ami Watanabe、Hiroaki Yamamoto、Tomoya Sugai、Takeshi Sugai、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1038/ja.2016.6

  日期：2016.4

  The practical synthesis of the C-ring precursor of paclitaxel starting from 3-methoxytoluene is described. Lipase-catalyzed kinetic resolution of a substituted cyclohexane-1,2-diol, derived from 3-methoxytoluene in three steps, successfully afforded a desired enantiomer with >99% ee, which was transformed to a cyclohexenone. 1,4-Addition of a vinyl metal species, followed by Mukaiyama aldol reaction

  描述了从3-甲氧基甲苯开始的紫杉醇C环前体的实际合成。脂肪酶催化的3-步骤衍生自3-甲氧基甲苯的取代的环己烷-1,2-二醇的动力学拆分，成功获得了期望的对映体，其对映体> 99％，将其转化为环己烯酮。1,4-添加乙烯基金属物质，然后在路易斯酸存在下，穆凯山醛醇与福尔马林反应，在已知的紫杉醇C环前体中形成10 g的紫杉醇。
• Synthesis of Paclitaxel. 1. Synthesis of the ABC Ring of Paclitaxel by SmI₂-Mediated Cyclization
  作者：Keisuke Fukaya、Yuta Tanaka、Ayako C. Sato、Keisuke Kodama、Hirohisa Yamazaki、Takeru Ishimoto、Yasuyoshi Nozaki、Yuki M. Iwaki、Yohei Yuki、Kentaro Umei、Tomoya Sugai、Yu Yamaguchi、Ami Watanabe、Takeshi Oishi、Takaaki Sato、Noritaka Chida

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01173

  日期：2015.6.5

  A convergent synthesis of the ABC ring of antitumor natural product paclitaxel (Taxol) is described. SmI2-mediated reductive cyclization of an allylic benzoate possessing an aldehyde function, synthesized from tri-O-acetyl-D-glucal and 1,3-cyclohexanedione, smoothly afforded the highly strained 6-8-6 tricarbocyclic Structure in 66% yield.
• Synthesis of optically active cyclohexenol derivatives via enzyme catalyzed ester hydrolysis of 4-acetoxy-3-methyl-2-cyclohexenone
  作者：Magnus Polla、Torbjörn Frejd

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86539-x

  日期：1991.7

  The optically active cyclohexenol derivatives 9a–9d, and 10a–10c are synthesized from (−)-6, which is obtained by enzymatic ester hydrolysis of racemic 8. Attempts towards the synthesis of the taxane skeleton are described.

  光学活性的环己烯醇衍生物9a - 9d和10a - 10c是由（-）- 6合成的，后者是通过外消旋8的酯水解得到的。描述了合成紫杉烷骨架的尝试。
• Chiral synthesis of the CD ring unit of paclitaxel from d-glucal
  作者：Takayuki Momose、Masaki Setoguchi、Toshiki Fujita、Hitoshi Tamura、Noritaka Chida

  DOI：10.1039/b006170k

  日期：——

  The chiral synthesis of the fully functionalized CD ring unit of paclitaxel 3 is described; the three component coupling reaction of a cyclohexenone derived from D-glucal by way of Ferrier’s carbocyclization with vinyl cuprate and formaldehyde effectively constructed the carbon framework of 3.

  描述了紫杉醇3的全功能化CD环单元的手性合成；由D-葡糖醛衍生的环己烯酮通过Ferrier碳环化与乙烯基铜酸盐和甲醛的三组分偶联反应有效地构建了3的碳骨架。