2-methyl-4,4-ethylenedioxycyclohexa-2,5-dienone | 75714-50-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-4,4-ethylenedioxycyclohexa-2,5-dienone
• 英文别名: 7-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>deca-6,9-dien-8-one；7-methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-8-one
• CAS: 75714-50-0
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: IGWHZUASSYNJKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-4,4-ethylenedioxycyclohexa-2,5-dienone 在 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到7-甲基-1,4-二氧杂-螺[4.5]癸烷-8-酮
  参考文献：
  名称：

  的立体选择性合成帕拉-quinone单缩酮通过三溴化物（TBR）的酚类化合物介导的氧化脱芳

  摘要：

  对苯二酚单缩酮及其衍生物的无金属一锅立体选择性合成已在本工作中报道。三溴化物（TBrs）已被用作分子内螺环化的有效试剂，从而导致单缩酮的优异收率。三溴联苯逐渐被证明是氧化脱芳香化反应的重要试剂，本工作进一步证明了这一点。此外，通过在氢气气氛下与Pd / C反应，可以轻松地将获得的取代对对醌单缩酮及其衍生物转化为更复杂的产物，从而生成饱和的对一缩醛，这是有机合成的重要组成部分。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.151646
• 作为产物：
  描述：

  甲基氢醌 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-methyl-4,4-ethylenedioxycyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  醌单缩酮的光化学重排

  摘要：

  我们已经研究了15种以上的醌环单缩酮的光化学，这些缩酮是通过二甲基缩酮的二醇交换，Swenton氧化/水解或直接缩酮化制备的。它们在酸性介质中的反应通常通过环己二烯酮光化学（di-π-甲烷）重排的经典机理来解释：将光环化为质子化的环丙烷-氧化烯丙基化，然后进行溶剂分解。该反应路径在水解后提供β-羧基取代的环戊烯酮。在醌单缩酮的β-位具有取代基时，适度的重排选择性有利于更多取代的烯烃产物。在醌单缩酮的α-位上具有取代基的情况下，重排选择性强烈倾向于较少取代的烯烃产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00207-4

文献信息

• Chiral synthesis of (+)-8′-demethyl abscisic acid
  作者：Patricia A. Rose、Bo Lei、Angela C. Shaw、Suzanne R. Abrams、M. K. Walker-Simmons、Scott Napper、J. Wilson Quail

  DOI：10.1139/v96-205

  日期：1996.10.1

  An enantioselective synthesis of (+)-8′-demethyl ABA (2) is described. The chiral intermediate 7 was prepared by yeast reduction of a substituted monoprotected cyclohexa-2,5-dien-1,4-dione (9) synthesized through a phenol oxidation. The scope and limitations of the phenol oxidation is described. 8′-Demethyl ABA shows ABA-like activity in wheat embryo germination inhibition, showing that the 8′-methyl group is not essential for biological activity. Key words: abscisic acid, phenol oxidation, yeast reduction.

  一个选择性合成(+)-8'-去甲基ABA (2)的手性合成方法被描述。手性中间体7是通过酵母还原经酚氧化合成的取代单保护的环己二烯-1,4-二酮(9)制备的。描述了酚氧化的范围和限制。8'-去甲基ABA在小麦胚芽发芽抑制中显示出类似ABA的活性，表明8'-甲基基团对生物活性并非必要。关键词：脱落酸，酚氧化，酵母还原。
• A Direct Route to Fluostatin C by a Fascinating Diels−Alder Reaction
  作者：Maolin Yu、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja7113757

  日期：2008.3.1

  The Diels-Alder reactions between vinylindenes (5 or 6) as the dienes with quinoneketals (7 or 8) or with methacrolein as the dienophiles were investigated. The remarkable regioselectivities of these Diels-Alder adducts suggested that the regiopreferences of these dienes and dienophiles in these cases are not a fixed property of each component of the cycloaddition but are mutually contigent. This paper

  研究了作为二烯的乙烯基茚（5 或 6）与醌缩酮（7 或 8）或甲基丙烯醛作为亲二烯体之间的 Diels-Alder 反应。这些 Diels-Alder 加合物的显着区域选择性表明，在这些情况下，这些二烯和亲二烯体的区域偏好不是环加成的每个组分的固定特性，而是相互并存的。本文展示了如何将 6 和 8 之间的 Diels-Alder 反应应用于氟他汀 C 和 E 的首次全合成。
• Origins of the Regioselectivities in the Diels−Alder Reactions of Vinylindenes with 1,4-Quinone Monoketal and Acrolein Dienophiles
  作者：Amy E. Hayden、Jason DeChancie、Alexander H. George、Mingji Dai、Maolin Yu、Samuel J. Danishefsky、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jo901473h

  日期：2009.9.4

  (B3LYP/6-31G(d)) have elucidated the origins of regioselectivities in the Diels−Alder reaction of vinylindene with a 1,4-quinone monoketal reaction that was employed as the key step in the synthesis of fluostatin C. Frontier Molecular Orbital theory and an electrostatic model are applied to the reactions of alkyl-substituted and vinylindene dienes with 1,4-quinone monoketal and acrolein dienophiles. Regiochemical

  密度泛函理论（B3LYP / 6-31G（d））的计算阐明了乙烯基茚的Diels-Alder反应与1,4-醌单缩酮反应的区域选择性的起源，该反应被用作合成fluostatin的关键步骤C.前沿分子轨道理论和静电模型被应用于烷基取代的和乙烯基茚二烯与1，4-醌单缩酮和丙烯醛二烯亲和物的反应。偏离预期的区域化学结果可以通过添加路易斯酸催化剂从电子控制向空间控制的过程来解释。
• Photochemical rearrangements of quinone monoketals. Synthesis of substituted cyclopentenones
  作者：Michael C. Pirrung、David S. Nunn

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80042-8

  日期：1988.1

  The irradiation of quinone ethylene monoketals in acetic acid leads in high yield to substituted 4-(alkoxycarbonyl) cyclopentenones.

  苯醌乙烯单缩酮在乙酸中的照射导致高产率生成取代的4-（烷氧羰基）环戊烯酮。
• Catalytic Enantioselective Diels−Alder Reactions of 1,4-Quinone Monoketals
  作者：Matthias Breuning、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol015852y

  日期：2001.5.1

  Achiral 1,4-quinone monoketals function well as dienophiles in enantioselective Diels−Alder reactions catalyzed by a chiral Ti(IV) Lewis acid.

  在由手性 Ti(IV) Lewis 酸催化的对映选择性 Diels-Alder 反应中，非手性 1,4-醌单缩酮的作用很好。