2,5-di-tert-butyl-7-ethynylcyclohepta-1,3,5-triene | 90263-43-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,5-di-tert-butyl-7-ethynylcyclohepta-1,3,5-triene
• 英文别名: 7-ethynyl-2,5-di-t-butylcyclohepta-1,3,5-triene；2,5-di-tert-butyl-7-ethynylcycloheptadiene；1,3,5-Cycloheptatriene, 2,5-bis(1,1-dimethylethyl)-7-ethynyl-；2,5-ditert-butyl-7-ethynylcyclohepta-1,3,5-triene
• CAS: 90263-43-7
• 化学式: C₁₇H₂₄
• 分子量: 228.378
• InChiKey: OKTDLTNSXZJDBY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.9±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-di-tert-butyl-7-ethynylcyclohepta-1,3,5-triene 以 二硫化碳 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用7-取代的2.5-二叔丁基环庚-1,3,5-三烯中的环庚三烯-降二十碳烯平衡确定乙炔基，氰基和苯基乙炔基的π受体能力的细微差异

  摘要：

  由标题系统的1 H nmr光谱确定的平衡常数{ K = [正丁二烯] / [环庚三烯]} ，乙炔基，氰基的取代基位于赤外或赤道位置为0.213±0.002、0.258±0.002和0.374±0.004。 ，和–苯基乙炔基，分别在–120°C下的CS 2 –CD 2 Cl 2（3：1 v / v）中，这表明按照此取代基顺序，对环丙烷环的π受体能力增强。

  DOI：

  10.1039/c39840000111
• 作为产物：
  描述：

  2,5-di-tert-butyl-7-(trimethylsilylethynyl)cyclohepta-1,3,5-triene 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以66%的产率得到2,5-di-tert-butyl-7-ethynylcyclohepta-1,3,5-triene
  参考文献：
  名称：

  C60-环庚三烯二元组的自敏光氧化形成去甲二烯衍生的内过氧化物

  摘要：

  [60] 富勒烯-环庚三烯二元组 1 很容易在环庚三烯部分进行分子氧的 [4+2] 环加成反应，得到内过氧化物 5-exo 和 5-endo。通过添加 1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷 (DABCO)（一种有效的单线态氧猝灭剂）完全抑制氧化，证实了单线态氧的参与。观察到的容易氧化归因于富勒烯笼的强光敏能力和 1 到降卡二烯形式的价异构化，这是由庞大的叔丁基促进的。1 和缺乏富勒烯基的相关环庚三烯 (2) 的竞争性氧化导致两种分子的内过氧化物以相当的产率形成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901453

文献信息

• Acid-Catalyzed Conversion of 7-Ethynyl- and 7-Vinylcyclohepta-1,3,5-trienes to Substituted Benzene Derivatives
  作者：Shinya Minegishi、Jun Kamada、Ken’ichi Takeuchi、Koichi Komatsu、Toshikazu Kitagawa

  DOI：10.1002/ejoc.200300245

  日期：2003.9

  these cases. Kinetic studies indicated that the rearrangement of 1a is significantly accelerated by the presence of tert-butyl groups on the seven-membered ring. The order of reactivity, 1a < 1b < 1c < 1d, is in agreement with the population of NCD forms at equilibrium, as estimated by the calculated CHT−NCD energy-difference and the 13C NMR chemical shifts of 1a−d, indicating the importance of the equilibrium

  研究了在 THF/TFA (5:1, v/v) 中酸催化重排在 C-7 处含有 α,β-不饱和取代基的环庚-1,3,5-三烯。7-Ethynylcyclohepta-1,3,5-triene (1a) 及其 1,4-di-tert-butyl (1b)、1,5-di-tert-butyl (1c) 和 2,5-di-tert丁基 (1d) 衍生物分别异构化为苯基丙二烯 2、3、7 和 3。2,5-二叔丁基-7-乙烯基环庚-1,3,5-三烯(17)得到(E)-和(Z)-1,4-二-叔-的混合物(66:34)丁基-2-(1-丙烯基)苯(20)。提出了一种涉及降卡二烯互变异构体 (NCD) 质子化的机制，NCD 与环庚三烯 (CHT) 1 或 17 处于平衡状态，然后裂解三元环得到铷离子。相比之下，2,5-di-tert-butyl-7-cyanocyclohepta-1,3,5-triene (12)
• Acid-Catalyzed Rearrangement of Ethynylcycloheptatriene to Phenylallene
  作者：Toshikazu Kitagawa、Jun Kamada、Shinya Minegishi、Ken'ichi Takeuchi

  DOI：10.1021/ol006328e

  日期：2000.9.1

  GRAPHICS7-Ethynylcycloheptatriene (1) cleanly isomerizes to phenylallene in the presence of acid. A mechanism involving the protonation of ethynylnorcaradiene, which is in equilibrium with 1, followed by the cleavage of a three-membered ring to give an arenium ion, is proposed. The rearrangement is accelerated by a factor of 370 by introducing tert-butyl groups on C-2 and C-5, indicating the importance of the equilibrium concentration of the norcaradiene form as a rate-controlling factor.
• Determination of subtle differences in π-acceptor ability of ethynyl, cyano, and phenylethynyl groups using the cycloheptatriene–norcaradiene equilibrium in 7-substituted 2.5-di-t-butylcyclohepta-1,3,5-trienes
  作者：Ken'ichi Takeuchi、Yoshihide Senzaki、Kunio Okamoto

  DOI：10.1039/c39840000111

  日期：——

  The equilibrium constant K=[norcaradiene]/[cycloheptatriene]} determined by 1H n.m.r. spectroscopy of the title system with the substituent in the exo or equatorial position are 0.213 ± 0.002, 0.258 ± 0.002, and 0.374 ± 0.004 for ethynyl, cyano, and phenylethynyl, respectively, in CS2–CD2Cl2(3 : 1 v/v) at –120 °C, which indicate an increasing π-acceptor ability towards the cyclopropane ring which

  由标题系统的1 H nmr光谱确定的平衡常数 K = [正丁二烯] / [环庚三烯]} ，乙炔基，氰基的取代基位于赤外或赤道位置为0.213±0.002、0.258±0.002和0.374±0.004。 ，和–苯基乙炔基，分别在–120°C下的CS 2 –CD 2 Cl 2（3：1 v / v）中，这表明按照此取代基顺序，对环丙烷环的π受体能力增强。
• Self-Sensitized Photooxygenation of a C60-Cycloheptatriene Dyad to Form Norcaradiene-Derived Endoperoxides
  作者：Masaaki Hanamura、Jun Kamada、Akiyo Amano、Ken'ichi Takeuchi、Takao Okazaki、Katsuyuki Hirai、Toshikazu Kitagawa

  DOI：10.1002/ejoc.200901453

  日期：2010.6

  strong photosensitizing ability of the fullerene cage and to the valence isomerization of 1 to the norcaradiene form, which was facilitated by the bulky tert-butyl groups. Competitive oxygenation of 1 and a related cycloheptatriene lacking the fullerenyl group (2) resulted in the formation of endoperoxides of the two molecules in comparable yields. This result demonstrates that the cycloaddition is not

  [60] 富勒烯-环庚三烯二元组 1 很容易在环庚三烯部分进行分子氧的 [4+2] 环加成反应，得到内过氧化物 5-exo 和 5-endo。通过添加 1,4-二氮杂双环 [2.2.2] 辛烷 (DABCO)（一种有效的单线态氧猝灭剂）完全抑制氧化，证实了单线态氧的参与。观察到的容易氧化归因于富勒烯笼的强光敏能力和 1 到降卡二烯形式的价异构化，这是由庞大的叔丁基促进的。1 和缺乏富勒烯基的相关环庚三烯 (2) 的竞争性氧化导致两种分子的内过氧化物以相当的产率形成。