(R)-2,2,6-trimethyl-cyclohexanone | 106033-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-2,2,6-trimethyl-cyclohexanone
• 英文别名: (R)-2,2,6-trimethylcyclohexanone；(6R)-2,2,6-trimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 106033-56-1
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: ZPVOLGVTNLDBFI-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.5±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.869±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  2.287 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2,6-trimethyl-cyclohexanone 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Lithium;2,6,6-trimethylcyclohexen-1-olate
  参考文献：
  名称：

  二异丙基氨基锂使简单酮的质子化速率

  摘要：

  描述了简单的酮（R-2,2,6-三甲基环己酮）与二异丙基氨基化锂去质子化的速率研究。数据与反应在酮中为一级反应，在碱中为半阶反应一致，对应于速率方程：。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00015-x
• 作为产物：
  描述：

  (6R)-2,2,6-三甲基-1,4-环己烷二酮 在 platinum(IV) oxide 氢氧化钾 、 重铬酸吡啶 、 氢气 、 肼 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙二醇 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (R)-2,2,6-trimethyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  二异丙基氨基锂使简单酮的质子化速率

  摘要：

  描述了简单的酮（R-2,2,6-三甲基环己酮）与二异丙基氨基化锂去质子化的速率研究。数据与反应在酮中为一级反应，在碱中为半阶反应一致，对应于速率方程：。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00015-x

文献信息

• Effects of Lithium Salts on the Enantioselectivity of Protonation of Enolates with Chiral Imide
  作者：Akira Yanagisawa、Tetsuo Kikuchi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1998-1594

  日期：1998.2

  An increase in enantioselectivity was observed in the asymmetric protonation of prochiral enolates with a chiral imide using lithium salt as an additive. For example, (R)-enriched 2-n-pentylcyclopentanone 6 was obtained in high yield with 90% ee when the silyl enol ether 4 was treated with n-BuLi in the presence of 5 equiv of LiBr in Et2O and the resulting lithium enolate 5 was then protonated by a solution of (S,S)-imide 1 in THF. In contrast, the product 6 obtained without LiBr exhibited a lower enantiomeric excess (74% ee)

  在使用手性亚胺进行非手性烯醇盐的不对称质子化反应中，加入锂盐作为添加剂可观察到对映选择性的提高。例如，当硅醚烯醇4在乙醚中与n-BuLi和等量的LiBr反应，所得锂烯醇盐5再与(S,S)-亚胺1的THF溶液进行质子化时，可高收率获得(R)-富集的2-正戊基环戊酮6，其对映体过量达到90%。相比之下，未加LiBr时获得的产物6对映体过量较低，仅为74% ee。
• Organocatalyzed Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers: Scope, Limitations, and Application to the Preparation of Enantioenriched Homoisoflavones
  作者：Thomas Poisson、Vincent Gembus、Vincent Dalla、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1021/jo101585t

  日期：2010.11.19

  In the present work, enantioselective protonation of silyl enol ethers is reported by means of a variety of chiral nitrogen bases as catalysts, mainly derived from cinchona alkaloids, in the presence of various protic nucleophiles as proton source. A detailed study of the most relevant reaction parameters is disclosed allowing high enantioselectivities of up to 92% ee with excellent yields to be achieved

  在目前的工作中，据报道在各种质子亲核试剂作为质子源的情况下，通过多种手性氮碱作为催化剂，主要衍生自金鸡纳生物碱，对甲硅烷基烯醇醚进行对映选择性质子化。公开了对最相关的反应参数的详细研究，从而允许在温和和环境友好的条件下实现高达92％ee的高对映选择性和极佳的收率。此有机催化质子化的合成效用制备两个homoisoflavones期间展示图4a和4b中，从分离吊兰Inornatum和绵性厌食症，其分别用81％和78％ee的，获得的。
• Asymmetric protonation of lithium enolates of α-amino acid derivatives with α-amino acid-based chiral Brønsted acids
  作者：Kentaro Futatsugi、Akira Yanagisawa、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/b211523a

  日期：——

  The reaction of lithium enolates of α-amino acid derivatives with chiral amides, easily synthesized from L-tert-leucine, gives corresponding optically active unnatural α-amino acid derivatives with up to 87% ee.

  δ-氨基酸衍生物的锂烯醇盐与手性酰胺反应，可得到相应的光学活性非天然δ-氨基酸衍生物，ee高达 87%。
• Asymmetric Organocatalytic Protonation of Silyl Enolates Catalyzed by Simple and Original Betaines Derived from<i>Cinchona</i>Alkaloids
  作者：Aurélie Claraz、Grégory Landelle、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1002/ejoc.201301345

  日期：2013.12

  The asymmetric protonation of silyl enolates derived from tetralone, benzosuberone, and cyclohexanone has been successfully achieved by using simple and original betaine catalysts derived from Cinchona alkaloids (quinine and quinidine series) to afford the desired α-substituted ketones in high yields and moderate enantioselectivities. The ease of implementation of this approach along with the easy

  通过使用源自金鸡纳生物碱（奎宁和奎尼丁系列）的简单而原始的甜菜碱催化剂，成功地实现了衍生自四氢萘酮、苯并芴酮和环己酮的甲硅烷基烯醇化物的不对称质子化，以高产率和中等对映选择性提供所需的 α-取代酮。这种方法易于实施以及甜菜碱催化剂易于获得（从廉价和市售奎宁或奎尼丁开始的四个步骤）使这种方法对于制备对映体富集的 α-单取代羰基化合物非常有吸引力。
• Enantioselective deprotonation of two racemic cyclic carbonyl compounds by a chiral lithium amide
  作者：M.B. Eleveld、H. Hogeveen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84059-9

  日期：1986.1

  cyclic carbonyl compounds and have been obtained in optical active form (o. y. 46% and 36%, respectively) from the racemic compounds by a deprotonation/protonation sequence using chiral lithium amide . The optical activity of is caused by a difference in the deprotonation rates of the enantiomers.

  环状羰基化合物和从通过使用手性氨基化锂脱质子化/质子化序列中的外消旋化合物光学活性形式已经获得（OY 46％和36％，分别地）。的光学活性是由对映异构体的去质子化速率的差异引起的。