2,2-dimethyl-4-hexyn-3-ol | 93233-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-4-hexyn-3-ol
• 英文别名: 2,2-Dimethylhex-4-yn-3-ol
• CAS: 93233-89-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: TVLPCDYECVIEHB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  159.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-4-hexyn-3-ol 在 重铬酸吡啶 、 3 A molecular sieve 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2-二甲基-己-4-炔-3-酮
  参考文献：
  名称：

  立体定向合成手性1,3-二取代溴代烯

  摘要：

  在环氧丙烷的存在下，光学活性的1、3-二取代的炔丙醇与亚硫酰溴进行S N i'重排，以生成溴代丙二烯，而不会损失光学纯度。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(84)80006-4
• 作为产物：
  描述：

  1-丙炔溴化镁 、 特戊醛 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以67%的产率得到2,2-dimethyl-4-hexyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  烯基乙烯基酮的Nazarov反应中的对映选择性

  摘要：

  一系列碳取代的烯丙基乙烯基酮的BF 3-醚酸酯介导的Nazarov反应提供了中间体，其中烯丙基末端上的取代基已经旋转远离乙烯基部分，并且这些中间体被（4 + 3）环化捕获。对这些Nazarov反应的扭转选择性的计算研究证实了所观察到的异构体的动力学偏好，并指出空间相互作用和异戊二烯变形程度是确定扭转选择性的重要因素。研究还表明，纳扎罗夫产品中一种几何异构体的比例较高，也可能是由于主要纳扎罗夫中间体的某些优先捕集所致。

  DOI：

  10.1021/jo502532a

文献信息

• Diastereoselectivity in the [2,3]-sigmatropic rearrangement of substituted allylic N,N-dialkylamidosulfoxylates. X-ray molecular structure of [(1′) S*, (S)S*]-(2′E)-4-[[3′-(4″-bromophenyl)-1′-methyl-2′-propenyl]sulfinyl]-morpholine
  作者：Jean-Bernard Baudin、Itka Bkouche-Waksman、Georges Hareau、Sylvestre A. Julia、Robert Lorne、Claudine Pascard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82318-8

  日期：1991.8

  By the reaction with three N,N-dialkylamidosulfenyl chlorides 2 bearing representative sizes for the R groups on the nitrogen atom, several substituted secondary E or Z allylic alcohols (1a-h) have been converted into the corresponding pairs of diastereoisomeric allylic sulfinamides (3+-3′a-v), whose ratios have been determined by 1H NMR spectroscopy. Five cases of entirely diastereoselective [2,3]-sigmatropic

  通过与三个N，N-二烷基酰胺基亚磺酰氯2（在氮原子上具有代表性的R基团）反应，一些取代的仲E或Z烯丙基醇（1a-h）已转化为相应的非对映异构烯丙基亚磺酰胺（3 + -3'av），其比例已通过1 H NMR光谱测定。已经观察到五例完全非对映选择性[2,3]-σ重排的情况。
• Stereochemical course of the [2,3]-sigmatropic rearrangement of substituted propargyl n,n-dialkylamidosulfoxylates. X-ray molecular structure of [S*, (S)R*]-4-[(1,4,4-trimethyl-1,2-pentadienyl)sulfinyl]-morpholine.
  作者：Jean-Bernard Baudin、Itka Bkouche-Waksman、Sylvestre A. Julia、Claudine Pascard、Yuan Wang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86400-0

  日期：1991.1

  By the reaction with three N,N-dialkylanidosulfenyl chlorides 2 bearing representative sizes for the R group on the nitrogen atom, several substituted secondary propargylic alcohols (la-f) have been converted into the corresponding pairs of diastereoisomeric allenic sulfinamides 3a-n and 3′a-j,l.m. Their ratios have been determined by 1H NMR spectroscopy and were found to depend essentially on the

  通过与在氮原子上的R基团具有代表性尺寸的三个N，N-二烷基氨基亚磺酰氯2反应，已将几种取代的仲炔丙醇（Ia-f）转化为相应的非对映异构烯丙亚磺酰胺3a-n和3 'aj，lm。它们的比率已经通过1 H NMR光谱法确定，并且发现其比率基本上取决于起始材料的R 1和R 2基团的大小。一种纯非对映异构体3m的立体化学已通过单晶X射线分析确定。
• Rh(I)-Catalyzed Transformation of Propargyl Vinyl Ethers into (<i>E</i>,<i>Z</i>)-Dienals: Stereoelectronic Role of <i>trans</i> Effect in a Metal-Mediated Pericyclic Process and a Shift from Homogeneous to Heterogeneous Catalysis During a One-Pot Reaction
  作者：Dinesh V. Vidhani、Marie E. Krafft、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/jo402505f

  日期：2014.1.3

  experiments and computations reveals unusual features of stereoselective Rh(I)-catalyzed transformation of propargyl vinyl ethers into (E,Z)-dienals. The first step, the conversion of propargyl vinyl ethers into allene aldehydes, proceeds under homogeneous conditions via a “cyclization-mediated” mechanism initiated by Rh(I) coordination at the alkyne. This path agrees well with the small experimental

  实验和计算的结合揭示了立体选择性Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚转化为（E，Z）二烯醛的不寻常特征。第一步，将炔丙基乙烯基醚转化为丙二烯醛，在均相条件下通过炔烃Rh（I）配位引发的“环化介导”机制进行。这条路径与取代基对甲醇碳的小实验效果非常吻合。计算研究揭示的关键特征是催化中心配体排列的立体电子效应。由于电子密度从催化金属中心到CO配体取向的反式的更大转移，重排势垒显着降低对炔烃。这种作用增加了金属的亲电性，并将计算出的势垒降低了9.0 kcal / mol。催化剂的后续演变导致原位形成催化立体选择性互变异构的Rh（I）纳米团簇。汞中毒，依赖温度的S形动力学曲线和动态光散射证实了纳米团簇的多相催化作用的中间性。实验和计算的结合表明，最初形成的烯丙醛产物有助于将均相催化剂（或“催化剂混合物”）转化为纳米簇，而纳米簇又催化和控制后续转化的立体化学。
• Stereocontrolled Synthesis of (<i>E,Z</i>)-Dienals <i>via</i> Tandem Rh(I)-Catalyzed Rearrangement of Propargyl Vinyl Ethers
  作者：Dinesh V. Vidhani、Marie E. Krafft、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/ol4019985

  日期：2013.9.6

  A novel Rh(I)-catalyzed approach to functionalized (E,Z) dienals has been developed via tandem transformation where a stereoselective hydrogen transfer follows a propargyl Claisen rearrangement. Z-Stereochemistry of the first double bond suggests the involvement of a six-membered cyclic intermediate whereas the E-stereochemistry of the second double bond stems from the subsequent protodemetalation

  通过串联转化开发了新颖的Rh（I）催化的官能化（E，Z）二烯醛的方法，其中立体选择性氢转移遵循炔丙基克莱森重排。第一个双键的Z-立体化学表明一个六元环状中间体的参与，而第二个双键的E-立体化学则来自随后的原金属脱金属步骤，产生一个（E，Z）-二烯。
• A Boronic Ester Annulation Strategy for Diversity-Oriented Organic Synthesis
  作者：Glenn C. Micalizio、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1002/1521-3773(20020104)41:1<152::aid-anie152>3.0.co;2-n

  日期：2002.1.4

表征谱图