(S)-pinane-2,3-diol tert-butyl alcohol borate | 819816-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (S)-pinane-2,3-diol tert-butyl alcohol borate
• 英文别名: (1S,2S,6R,8S)-2,9,9-trimethyl-4-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-3,5-dioxa-4-boratricyclo[6.1.1.02,6]decane
• CAS: 819816-60-9
• 化学式: C₁₄H₂₅BO₃
• 分子量: 252.162
• InChiKey: MZGWCYUANQCEBE-DYNIEEOBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-pinane-2,3-diol tert-butyl alcohol borate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (S)-pinanediol (trimethylsilyl)methylboronate
  参考文献：
  名称：

  98% ee手性甲醇的直接化学合成及其转化为[2H1,3H]甲苯磺酸甲酯和[2H1,3H-甲基]甲硫氨酸

  摘要：

  本文描述了从（氯甲基）二甲基苯基硅烷开始，共 12 步合成手性甲醇 [(R)- 和 (S)-CHDTOH]。衍生自（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇和仲胺的金属化氨基甲酸酯在低温（-78 或 -94 摄氏度）下使用衍生自叔丁醇和 (+)-蒎烷-2,3-二醇或 (R, R)-1,2-二环己基乙烷-1,2-二醇得到非对映硼酸酯（dr 1:1 至 5:1）。氨基甲酰氧基可以通过使用 LiAlH(D)4 [或 LiBEt3H(D,T)] 的氢同位素进行构型反转而顺利取代。如果单个非对映体硼酸酯用 LiAlD4 还原并用 H2O2/NaHCO3 氧化，则产生 ee > 98% 的单氘化（二甲基苯基甲硅烷基）甲醇。硼酸盐的绝对构型基于单晶 X 射线结构分析。制备的 (二甲基苯基甲硅烷基)-[(2)H1,(3)H] 甲醇的对映异构体的布鲁克重排同样提供了手性甲醇，其分离为 3,5-二硝基苯甲酸酯，产率分别为 81%

  DOI：

  10.1021/ja051568g
• 作为产物：
  描述：

  三叔丁基硼酸酯 、 (1S,2S,3R,5S)-(+)-2,3-蒎烷二醇 以 甲苯 为溶剂， 以99%的产率得到(S)-pinane-2,3-diol tert-butyl alcohol borate
  参考文献：
  名称：

  手性碳负离子，第 4 部分：（三甲基甲硅烷基）甲基 N,N-二烷基氨基甲酸酯的硼化 - 非对映选择性和结构研究

  摘要：

  （三甲基甲硅烷基）甲基氨基甲酸酯由（三甲基甲硅烷基）甲醇和 N,N-二烷基氨基甲酰氯制备，并通过 s-BuLi/TMEDA 进行金属化。构型不稳定的锂化氨基甲酸酯与衍生自 (+)-pineane-2,3-diol 的硼酸盐反应生成非对映选择性硼酸盐（产率高达 84%，dr 高达 17:1）。三种硼酸盐的含硼碳原子的绝对构型由单晶 X 射线结构分析确定。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831237

文献信息

• Preparation of Chiral α-Oxy-[²H₁]methyllithiums of 99% ee and Determination of Their Configurational Stability
  作者：Dagmar Kapeller、Roland Barth、Kurt Mereiter、Friedrich Hammerschmidt

  DOI：10.1021/ja066183s

  日期：2007.1.1

  microscopically configurationally stable phosphinyloxy-substituted [2H1]methyllithiums, which rearranged to hydroxy-[1-2H1]methylphosphonates of ee > 98% (phosphate-phosphonate rearrangement). The N,N-diisopropylcarbamates of the enantiomeric tributylstannyl-[1-2H1]methanols were transmetalated to give carbamoyloxy-substituted chiral [2H1]methyllithiums, which were macroscopically configurationally stable for

  (三丁基锡烷基)甲基 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-羧酸盐在 -78 摄氏度下用 t-BuLi/TMEDA 金属化，并用衍生自 (R,R)-1,2-二环己基乙烷的混合硼酸盐进行硼酸化1,2-二醇和叔丁醇得到等量的非对映体硼酸酯 31/32。硼酸盐 31 和 32 用 LiBEt3D 还原，然后用碱性 H2O2 氧化，分别得到 99% ee 的 (S)- 和 (R)-三丁基甲锡烷基-[1-2H1] 甲醇。在 -78 和 0 摄氏度下用 n-BuLi 处理它们各自的磷酸盐得到微观构型稳定的膦酰氧基取代的 [2H1] 甲基锂，其重排为 ee > 98% 的羟基-[1-2H1]甲基膦酸盐（磷酸盐-膦酸盐重排） . 然后，对映体三丁基甲锡烷基-[1-2H1] 甲醇的 N-二异丙基氨基甲酸酯被金属转移，得到氨基甲酰氧基取代的手性 [2H1] 甲基锂，在 - 78 摄氏度，由苯甲醛诱捕实验推断。这些甲基锂的化学稳定性在