(4S,5S)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(3S,4R,1E)-4-benzyloxymethoxy-3-hydroxypent-1-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 260978-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5S)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(3S,4R,1E)-4-benzyloxymethoxy-3-hydroxypent-1-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (E,3S,4R)-1-[(4S,5S)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-(phenylmethoxymethoxy)pent-1-en-3-ol
• CAS: 260978-75-4
• 化学式: C₂₅H₄₂O₆Si
• 分子量: 466.69
• InChiKey: IXNHVJVCIMBLOR-DJNPPGMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  524.7±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.048±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.02
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(3S,4R,1E)-4-benzyloxymethoxy-3-hydroxypent-1-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 barium dihydroxide 、 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 xylene 为溶剂， 反应 43.75h， 生成 (4S,5S)-4-[(1R,4R,2E)-1-(tert-Butoxycarbonylamino)-4-benzyloxymethoxypent-2-enyl]-5-(tert-butyldimethylsilyloxymethyl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b
• 作为产物：
  描述：

  Dimethyl [(3R)-3-benzyloxymethoxy-2-oxobutyl]phosphonate 在 zinc(II) tetrahydroborate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 (4S,5S)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(3S,4R,1E)-4-benzyloxymethoxy-3-hydroxypent-1-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b