Dimethyl [(3R)-3-benzyloxymethoxy-2-oxobutyl]phosphonate | 96823-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Dimethyl [(3R)-3-benzyloxymethoxy-2-oxobutyl]phosphonate
• 英文别名: (3R)-1-dimethoxyphosphoryl-3-(phenylmethoxymethoxy)butan-2-one
• CAS: 96823-34-6
• 化学式: C₁₄H₂₁O₆P
• 分子量: 316.291
• InChiKey: HPYIOIOTNMNFQQ-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl [(3R)-3-benzyloxymethoxy-2-oxobutyl]phosphonate 在 barium dihydroxide 、 正丁基锂 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 potassium hydrogencarbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醚 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 3-O-(4-Methoxybenzyl)-4-[(1R,4R,2E)-4-benzyloxycarbonylamino-4-benzyloxymethoxypent-2-enyl]-1,2-O-isopropylidene-α-D-erythrofuranose
  参考文献：
  名称：

  使用[3.3]烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的重排反应合成不对称α-氨基酸：胸腺嘧啶多恶菌素C的合成

  摘要：

  据报道，手性三氟乙酰亚氨酸酯的合成方法得到了改进，并被用于完成胸腺嘧啶多恶菌素C的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61697-0
• 作为产物：
  描述：

  苄基氯甲基醚 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 生成 Dimethyl [(3R)-3-benzyloxymethoxy-2-oxobutyl]phosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用[3.3]烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯的重排反应合成不对称α-氨基酸：胸腺嘧啶多恶菌素C的合成

  摘要：

  据报道，手性三氟乙酰亚氨酸酯的合成方法得到了改进，并被用于完成胸腺嘧啶多恶菌素C的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61697-0

文献信息

• Stereoselective synthesis of thymine polyoxin C using an allylic trifluoroacetimidate–trifluoroacetamide rearrangement
  作者：Anqi Chen、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1039/a905771d

  日期：——

  A stereoselective synthesis of thymine polyoxin C 3 is described in which the key step is the [3,3] sigmatropic rearrangement of the trifluoroacetimidate 12 to the trifluoroacetamide 13. Exchange of the protecting groups followed by ozonolysis and further oxidation then gave the methyl ester 20 which was converted into thymine polyoxin C 3 by introduction of the pyrimidine followed by final deprotection.

  本文描述了胸腺嘧啶多氧素C 3的手性选择性合成方法，其中关键步骤是三氟乙酰亚胺12的[3,3]σ迁移重排转变为三氟乙酰胺13。通过保护基团的交换、臭氧分解和进一步氧化，得到了甲酯20，随后通过引入嘧啶并最终脱保护，将其转化为胸腺嘧啶多氧素C 3。
• Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1039/a905772b

  日期：——

  On heating in xylene under reflux, allylic trifluoroacetimidates undergo [3,3] sigmatropic rearrangement to regioisomeric allylic trifluoroacetamides. Examples include the rearrangements of the trifluoroacetimidates 16 and 73 to the trifluoroacetamides 17 and 74, which were incorporated into stereoselective syntheses of polyoxamic acid 1, and the rearrangement of the trifluoroacetimidate 26. The rearrangement was the key step in asymmetric syntheses of the (S)- and (R)-valine derivatives 37 and 48. Other examples include rearrangements of the trifluoroacetimidates 52, 54 and 56 prepared from geraniol, cinnamyl alcohol and sorbyl alcohol, respectively, and the more complex trifluoroacetimidates 62 and 69. The stereoselectivity of these rearrangements, which are somewhat faster than rearrangements of analogous allylic trichloroacetimidates, is consistent with the participation of chair-like, six-membered, transition structures.

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。
• Completely stereocontrolled synthesis of the right fragment of salinomycin, a polyether antibiotic, by means of the chelation-controlled grignard reaction
  作者：Yuji Oikawa、Kiyoshi Horita、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98547-2

  日期：——

  (), an ionophorous polyether antibiotic, the γ-lactone () corresponding to the C-21∼C-30 fragment (the right fragment) of was synthesized from D-mannitol and ethyl L-lactate as chiral starting materials. The complete stereocontrol for the construction of new chiral centers has been achieved by means of the chelation-controlled Grignard reaction and the tetrahydropyran synthesis via the acid catalyzed

  在我们对离子载体聚醚抗生素salinomycin（）的综合研究过程中，由D-甘露醇和乙基L-合成了与C-21〜C-30片段（右片段）相对应的γ-内酯（）。乳酸为手性原料。通过螯合控制的格氏反应和经由酸催化的环氧化物开环的四氢吡喃合成，已经实现了用于构建新的手性中心的完全立体控制。
• Asymmetric α-aminoacid synthesis using [3.3] rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: Synthesis of thymine polyoxin C
  作者：Anqi Chen、Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61697-0

  日期：1993.10

  Improved procedures are reported for the synthesis of chiral trifluoroacetimidates and are applied to complete a total synthesis of thymine polyoxin C.

  据报道，手性三氟乙酰亚氨酸酯的合成方法得到了改进，并被用于完成胸腺嘧啶多恶菌素C的全合成。