4-acetylbenzoyl azide | 114691-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-acetylbenzoyl azide
• CAS: 114691-91-7
• 化学式: C₉H₇N₃O₂
• 分子量: 189.173
• InChiKey: QDRBKSQUXYMRTG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2929909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetylbenzoyl azide 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三苯胂 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 氯苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑催化的靛红和异氰酸酯之间的双催化脱碳羰基活化/环加成反应可高效合成苯并咪唑啉酮

  摘要：

  据报道，应变较小的环状酮（靛红）与异氰酸酯的第一次脱羰基环加成反应。由C–C活化引发的这种独特的[5-2 + 2]转化提供了快速进入各种苯并咪唑啉酮衍生物的途径，并且广泛的异氰酸酯可以有效地结合宽泛的官能团耐受性。通过使用酰基叠氮化物作为起始原料，还实现了结合Curtius重排和C–C活化的改良一锅法。详细的机理研究表明，令人惊讶的双脱羰反应路径。这项基础研究中发现的新型反应性有望为通过C–C /异氰酸酯偶联的新型杂环形成方法的开发提供启发。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b02532
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酸 在 sodium azide 、 三氯乙腈 、 三苯基膦 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以91%的产率得到4-acetylbenzoyl azide
  参考文献：
  名称：

  三氯乙腈、三苯基膦和叠氮化钠复合羧酸直接合成酰基叠氮化物

  摘要：

  通过在室温下用三氯乙腈、三苯基膦和叠氮化钠处理，各种羧酸以极好的收率转化为酰基叠氮化物。该反应适用于制备无重排的二肽。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1077979

文献信息

• Direct Conversion of Carboxylic Acids to Various Nitrogen-Containing Compounds in the One-Pot Exploiting Curtius Rearrangement
  作者：Arun Kumar、Naveen Kumar、Ritika Sharma、Gaurav Bhargava、Dinesh Mahajan

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01697

  日期：2019.9.6

  developed methodology rendered the use of carboxylic acids as a direct surrogate of primary amines, for the synthesis of primary ureas, secondary/tertiary ureas, O/S-carbamates, benzoyl ureas, amides, and N-formyls, exploiting the Curtius reaction. This approach has a potential to provide a diversified library of N-containing compounds, starting from a single carboxylic acid, based on the selection of the

  在本文中，我们报告了使用常规合成方法将灭活的羧酸单锅多步转化为各种含N的化合物的过程。发达的方法论使用羧酸作为伯胺的直接替代品，利用库尔蒂斯（Curtius）反应合成伯脲，仲/叔脲，O / S-氨基甲酸酯，苯甲酰脲，酰胺和N-甲酰基。基于亲核试剂的选择，该方法具有提供从单一羧酸开始提供多样化的含N化合物库的潜力。
• Aroylnitrenes with singlet ground states: photochemistry of acetyl-substituted aroyl and aryloxycarbonyl azides
  作者：Michael E. Sigman、Tom. Autrey、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/ja00221a032

  日期：1988.6

  light gives only the aroylnitrenes. The triplet excited states of the azides were detected chemically and by transient spectroscopic techniques. Nitrogen loss following near-UV irradiation occurs exclusively from the excited triplet azides. However, the chemical properties of ABN and ADN are consistent only with reactions originating from their singlet states. An ESR spectrum is observed at 8 K for

  4-乙酰苯甲酰叠氮化物 (ABA)、4-乙酰-4'-联苯酰叠氮化物 (ADA) 和 4-乙酰苯氧羰基叠氮化物 (APA) 的光化学显示出不寻常的波长和结构效应。用深紫外光将 ABA 或 ADA 辐照到它们的 ..pi..-..pi..* 带中，分别导致 4-乙酰苯甲酰氮 (ABN) 和 4-乙酰-4'-联苯甲酰氮 (ADN) 的形成，与光库尔修斯重排竞争形成异氰酸酯。用近紫外光将这些叠氮化物照射到它们的 n-..pi..* 带中，仅产生芳酰基硝烯。叠氮化物的三重激发态通过化学方法和瞬态光谱技术进行检测。近紫外线照射后的氮损失仅发生在激发的三重叠氮化物上。然而，ABN 和 ADN 的化学性质仅与源自其单线态的反应一致。在 8 K 处观察到 ((4-乙酰苯氧基) 羰基) 氮烯 (APN) 的 ESR 谱，但 4-乙酰苯甲酰基氮 (ABN) 或 4-乙酰-4'-联苯羰基氮 (ADN) 没有。AP
• The Challenge of Palladium-Catalyzed Aromatic Azidocarbonylation: From Mechanistic and Catalyst Deactivation Studies to a Highly Efficient Process
  作者：Fedor M. Miloserdov、Claire L. McMullin、Marta Martı́nez Belmonte、Jordi Benet-Buchholz、Vladimir I. Bakhmutov、Stuart A. Macgregor、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1021/om401126m

  日期：2014.2.10

  Azidocarbonylation of iodoarenes with CO and NaN3, a novel Heck-type carbonylation reaction, readily occurs in an organic solvent–H2O biphasic system to furnish aroyl azides at room temperature and 1 atm. The reaction is catalyzed by Xantphos-Pd and exhibits high functional group tolerance. The catalyst deactivation product, [(Xantphos)PdI2], can be reduced in situ with PMHS to Pd(0) to regain catalytic

  CO和NaN 3是一种新型的Heck型羰基化反应，可在有机溶剂-H 2 O双相系统中容易发生碘代芳烃的叠氮羰基化反应，在室温和1个大气压下提供芳基叠氮化物。该反应被黄磷-Pd催化，并显示出高的官能团耐受性。催化剂失活产物[（Xantphos）PdI 2 ]可以用PMHS原位还原为Pd（0），以恢复催化活性。通过这种方法，催化剂的负载量已降低至0.2％，而转化率几乎达到100％，而选择性却没有任何损失，从而以克级分离出80-90％的产率合成了一系列芳酰基叠氮化物。另外，ArCON 3该产物无需分离即可用于原位进一步转化，例如，转化为异氰酸酯，脲，苯甲酰胺和亚氨基正膦。详细的实验和计算研究确定了该反应的两个主要反应途径。对于这两种途径，Ar-I氧化添加到Pd（0）中都是决定速率的步骤。在过量存在CO的情况下，混合羰基膦配合物的电子富集性较低的Pd中心激活了Ar–I键。在CO缺乏的条件下，遵循的
• Direct Synthesis of Acyl Azides from Carboxylic Acids by the Combination of Trichloroacetonitrile, Triphenylphosphine and Sodium Azide
  作者：Doo Jang、Joong-Gon Kim

  DOI：10.1055/s-2008-1077979

  日期：——

  Various carboxylic acids were converted into acyl azides in excellent yields by treating with trichloroacetonitrile, triphenylphosphine and sodium azide at room temperature. The reaction was applicable to the preparation of dipeptide without rearrangement.

  通过在室温下用三氯乙腈、三苯基膦和叠氮化钠处理，各种羧酸以极好的收率转化为酰基叠氮化物。该反应适用于制备无重排的二肽。
• Palladium-Catalyzed Aromatic Azidocarbonylation
  作者：Fedor M. Miloserdov、Vladimir V. Grushin

  DOI：10.1002/anie.201200078

  日期：2012.4.10

  Aryl iodides smoothly react with NaN3 and CO in the presence of a Pd/Xantphos catalyst to give aroyl azides (ArCON3) in 75–92 % yield. The reaction occurs under mild reaction conditions (1 atm, 20–50 °C) and exhibits high functional‐group tolerance. (Xantphos=9,9‐dimethyl‐4,5‐bis(diphenylphosphino)xanthene)

  在Pd / Xantphos催化剂存在下，芳基碘化物与NaN 3和CO平稳反应，以75-92％的收率得到芳基叠氮化物（ArCON 3）。该反应在温和的反应条件下（1 atm，20–50°C）发生，并且具有很高的官能团耐受性。（Xantphos = 9,9-二甲基-4,5-双（二苯基膦基）x吨）