1,4-anhydro-2-deoxy-5,6-O-isopropylidene-D-arabinohex-1-enitol | 68144-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,4-anhydro-2-deoxy-5,6-O-isopropylidene-D-arabinohex-1-enitol
• 英文别名: 1,4-anhydro-2-deoxy-5,6-O-isopropylidene-D-arabino-hex-1-enitol；(2S,3R)-2-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,3-dihydrofuran-3-ol
• CAS: 68144-11-6
• 化学式: C₉H₁₄O₄
• 分子量: 186.208
• InChiKey: VBABDCDJPFGOOX-PRJMDXOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-anhydro-2-deoxy-5,6-O-isopropylidene-D-arabinohex-1-enitol 在 草酰氯 、 mercury(II) diacetate 、 水 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 二正丁基氧化锡 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 xylene 为溶剂， 反应 154.75h， 生成 N-{(S)-1-[(2R,3R,5S)-3-benzyloxy-5-methoxyoxolan-2-yl]-1-formyl-2-(4-methoxybenzyloxy)ethyl}trichloroacetamide
  参考文献：
  名称：

  使用 Overman 重排作为关键反应从己醛糖中全合成 (+)-Myriocin 和 (-)-Sphingofungin E

  摘要：

  描述了从天然存在的 α-取代的 α-氨基酸、(+)-myriocin (1) 和 (-)-sphingofungin E (2) 的己醛糖开始的全合成。衍生自 D-甘露糖的烯丙基三氯乙酰亚胺酸酯 6E 的 Overman 重排有效地产生了四取代的碳和氮，随后的 Wittig 烯化以立体选择性提供了高度官能化的 myriocin 部分 3。烯丙基溴 3 与 C12 疏水部分 4 的砜介导偶联反应成功构建了具有 E-烯烃 28 的碳骨架。去除砜和保护基团完成了 (+)-myriocin (1) 的手性和立体选择性全合成。从 D-葡萄糖开始的类似转化也完成了 (-)-鞘氨醇 E (2) 的全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.1927
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-di-O-isopropylidene-D-mannofuranose 在 四氯化碳 、 氨 、 lithium 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,4-anhydro-2-deoxy-5,6-O-isopropylidene-D-arabinohex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  合成具有1,2 / 9-螺旋，螺旋-转角和螺旋-转角-螺旋结构的新的1,2-二脱氧C-连接的碳-β-氨基酸和α/β-肽

  摘要：

  本研究描述了具有1，2-二脱氧D-木糖呋喃糖苷侧链（四氢呋喃衍生物）的新的C-连接的碳-β-氨基酸[β-Caa （1,2-ddx） ]的合成。新的胺中心的立体化学是通过改良的Mosher方法测定的。由d制备的（S）-β-Caa （1,2-ddx）-甘露糖双丙酮化物用于与L-Ala合成1：1α/β-肽。构象分析（NMR，MD和CD）显示在这些肽中存在11 / 9-螺旋，螺旋诱导的螺旋-转角（HT）和螺旋-转角-螺旋（HTH）。这些带有四氢呋喃环的侧链有助于形成坚固的螺旋，这与早期研究中的其他一些侧链不同。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.08.031

文献信息

• Total Synthesis and Cytotoxicity of Haterumalides NA and B and Their Artificial Analogues
  作者：Mitsuru Ueda、Masashi Yamaura、Yoichi Ikeda、Yuta Suzuki、Kensaku Yoshizato、Ichiro Hayakawa、Hideo Kigoshi

  DOI：10.1021/jo802806z

  日期：2009.5.1

  first-generation approach for ent-haterumalide NA methyl ester, this second-generation synthesis yielded much more of the key intermediate. This synthesis established the relative stereochemistry of haterumalide B. Furthermore, the structure−cytotoxicity relationships of haterumalides were investigated. The combination of macrolide and side chain parts proved to be important to the cytotoxicity.

  通过使用B-烷基铃木-宫浦偶联和Nozaki-Hiyama-Kishi偶联作为关键步骤，实现了有效的细胞毒性海洋大环内酯类-香樟内酯NA和B的总合成。与我们的第一代方法-对苯二酚内酯NA甲酯相比，该第二代合成方法产生了更多的关键中间体。这种合成建立了贝雷帽内酯B的相对立体化学。此外，研究了贝帽熊内酯的结构-细胞毒性关系。大环内酯和侧链部分的组合被证明对细胞毒性很重要。
• Enantiospecific synthesis of (+)-altholactone and its three stereoisomers
  作者：Tony K.M. Shing、John G. Gillhouley

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85344-8

  日期：1994.1

  (+)-Altholactone 1 and (+)-7-epi-altholactone 3 were constructed from D-gulonolactone whereas their respective enantiomers (−)-altholactone 2 and (−)-7-epi- altholactone 4 were synthesised from D-mannose, involving stereocontrolled reduction of the lactols 21 and 12 as a key step.

  （+） - Altholactone 1和（+） - 7-外延-altholactone 3从d古洛糖酸内酯，构建而它们各自的对映体（ - ） - altholactone 2和（ - ） - 7-外延- altholactone 4是从d甘露糖合成作为关键步骤，涉及立体控制乳糖醇21和12的还原。
• Synthesis of Bioactive Side‐Chain Analogues of TAN‐2483B
  作者：Kalpani K. Somarathne、Jordan A. J. McCone、Amira Brackovic、José Luis Pinedo Rivera、J. Robin Fulton、Euan Russell、Jessica J. Field、Christopher L. Orme、Hedley L. Stirrat、Jasmin Riesterer、Paul H. Teesdale‐Spittle、John H. Miller、Joanne E. Harvey

  DOI：10.1002/asia.201801767

  日期：2019.4.15

  previous attempts at its synthesis. We have now developed a chiral pool approach to this core and prepared side‐chain analogues of TAN‐2483B. The synthesis relies on ring expansion of a reactive furan ring‐fused dibromocyclopropane and alkynylation of the resulting pyran. The furan ring is constructed by palladium‐catalysed carbonylative lactonisation. Various side‐chains are appended through Wittig‐type

  真菌代谢物TAN-2483B在其呋喃[3,4- b ]吡喃-5-核的吡喃环上具有2,6-反式关系，这阻碍了以前的合成尝试。现在，我们已经针对该核心开发了一种手性池方法，并准备了TAN-2483B的侧链类似物。合成依赖于反应性呋喃环稠合的二溴环丙烷的环扩环和所得吡喃的炔基化。呋喃环是通过钯催化的羰基内酯化作用构建的。各种侧链通过维蒂希型化学方法附加。制备的类似物对癌细胞系HL-60、1A9和MCF-7和某些与人类疾病相关的激酶（包括Bruton酪氨酸激酶（Btk））具有微摩尔活性。
• An approach to an enantioselective synthesis of crisamicin A via a novel double Hauser–Kraus annulation strategy
  作者：Olivier Andrey、Jonathan Sperry、Uffe S. Larsen、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.065

  日期：2008.4

  A double Hauser–Kraus annulation between biscyanophthalide 4 and the d-mannose derived enone 39 provides access to an advanced intermediate 54 that is an excellent scaffold to effect an enantioselective total synthesis of crisamicin A 1.

  在双氰基酞化物4和d-甘露糖衍生的烯酮39之间进行的双重Hauser-Kraus环空法可提供进入高级中间体54的通道，该中间体是影响crisamicin A 1的对映选择性全合成的优良骨架。
• Use of Furanoid Glycals in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Cornelis Timmers、Jeroen Verheijen、Gijsbert van der Marel、Jacobus van Boom

  DOI：10.1055/s-1997-5756

  日期：1997.7

  Furanoid glycals 3, 4 and 9, containing a 3-O-silyl protecting group, are readily epoxidized with DMD to give the respective shelf-stable α-1,2-anhydrofuranoses 7, 8 and 10. The latter oxiranes react smoothly and stereoselectively under the agency of ZnCl2 with a variety of primary and allylic secondary glycosyl acceptors (e.g. 1, 11-13) resulting in the exclusive formation of β-linked disaccharides (e.g. 14-18) in yields comparable to those obtained starting from 1,2-anhydropyranoses. Furthermore, the dimeric glucofuranoside 18 was transformed into the corresponding 2'-deoxyfuranoside 20, the β-mannofuranoside 21 and the (1→2)-branched furanoside 22.

  含有 3-O-甲硅烷基保护基团的呋喃糖醛 3、4 和 9 很容易被 DMD 环氧化，得到相应的货架稳定的 α-1,2-脱水呋喃糖 7、8 和 10。后者的环氧乙烷反应顺利，并且在 ZnCl2 的作用下，与各种初级和烯丙基次级糖基受体（例如 1、 11-13）立体选择性地形成β-连接二糖（例如 14-18），其产量与从 1 开始获得的产量相当， 2-脱水吡喃糖。此外，二聚呋喃葡萄糖苷 18 转化为相应的 2'-脱氧呋喃糖苷 20、β-呋喃甘露糖苷 21 和 (1→2)-支链呋喃糖苷 22。