3,4-dimethoxy-2-((((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)methyl)benzyl chloride | 173737-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dimethoxy-2-((((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)methyl)benzyl chloride
• 英文别名: Tert-butyl-[[6-(chloromethyl)-2,3-dimethoxyphenyl]methoxy]-dimethylsilane
• CAS: 173737-61-6
• 化学式: C₁₆H₂₇ClO₃Si
• 分子量: 330.927
• InChiKey: KBDLJDDQQIUYCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.96
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethoxy-2-((((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)methyl)benzyl chloride 、 (S)-1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-2-<<(1-(methoxymethyl)-2-methoxypropyl)imino>methyl>isoquinoline 在 叔丁基锂 、 一水合肼 、 溶剂黄146 作用下， 生成 (S)-1,2,3,4-tetrahydro-6,7-dimethoxy-1-<2-((((1-dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)methyl)-3,4-dimethoxbenzyl>isoquinoline 、
  参考文献：
  名称：

  通过手性甲am碳负离子的（-）-四氢巴马汀的全合成：某些邻位取代的亲电试剂的意外行为。

  摘要：

  已经开发出一种通过手性硫代甲alkyl的烷基化来构建具有C（9）和C（10）D环取代模式的原小ber碱生物碱的方法。使用被保护为甲硅烷基醚的邻位取代的羟甲基苯亲电子试剂建立该环型，以最终提供88％ee的（-）-四氢巴马汀。此外，我们发现在不对称甲am烷基化反应中邻位取代的亲电试剂存在局限性。这些亲电试剂具有破坏甲form酸锂螯合物的潜力，并导致烷基化反应的选择性异常低。本文描述了（+/-）-犬精和（-）-四氢巴马汀的总合成以及对甲am烷基化技术的限制。

  DOI：

  10.1021/jo951611q
• 作为产物：
  描述：

  藜芦酸 在 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 氯甲酸乙酯 、 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 3,4-dimethoxy-2-((((1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl)oxy)methyl)benzyl chloride
  参考文献：
  名称：

  通过手性甲am碳负离子的（-）-四氢巴马汀的全合成：某些邻位取代的亲电试剂的意外行为。

  摘要：

  已经开发出一种通过手性硫代甲alkyl的烷基化来构建具有C（9）和C（10）D环取代模式的原小ber碱生物碱的方法。使用被保护为甲硅烷基醚的邻位取代的羟甲基苯亲电子试剂建立该环型，以最终提供88％ee的（-）-四氢巴马汀。此外，我们发现在不对称甲am烷基化反应中邻位取代的亲电试剂存在局限性。这些亲电试剂具有破坏甲form酸锂螯合物的潜力，并导致烷基化反应的选择性异常低。本文描述了（+/-）-犬精和（-）-四氢巴马汀的总合成以及对甲am烷基化技术的限制。

  DOI：

  10.1021/jo951611q

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Tetrahydropalmatine via Chiral Formamidine Carbanions:  Unexpected Behavior with Certain Ortho-Substituted Electrophiles
  作者：Mark A. Matulenko、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/jo951611q

  日期：1996.1.1

  established using an ortho-substituted hydroxymethylbenzene electrophile protected as a silyl ether to ultimately provide (-)-tetrahydropalmatine in 88% ee. Additionally, we have discovered limitations with ortho-substituted electrophiles in the asymmetric formamidine alkylation. These electrophiles have the potential to disrupt the lithium formamidine chelate and cause the selectivity in the alkylation to

  已经开发出一种通过手性硫代甲alkyl的烷基化来构建具有C（9）和C（10）D环取代模式的原小ber碱生物碱的方法。使用被保护为甲硅烷基醚的邻位取代的羟甲基苯亲电子试剂建立该环型，以最终提供88％ee的（-）-四氢巴马汀。此外，我们发现在不对称甲am烷基化反应中邻位取代的亲电试剂存在局限性。这些亲电试剂具有破坏甲form酸锂螯合物的潜力，并导致烷基化反应的选择性异常低。本文描述了（+/-）-犬精和（-）-四氢巴马汀的总合成以及对甲am烷基化技术的限制。