2,3-syn-2,4-dimethyl-4-penten-1,3-diol | 102745-52-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-syn-2,4-dimethyl-4-penten-1,3-diol
• 英文别名: (R^*,S^*)-2,4-dimethyl-4-pentene-1,3-diol；(2S^*,3R^*)-2,4-dimethyl-4-pentene-1,3-diol；(2R*,3R*)-(+/-)-2,4-Dimethylpent-4-en-1,3-diol；(2R,3S)-2,4-dimethylpent-4-ene-1,3-diol
• CAS: 102745-52-8
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: ZKVXNQDYHDAOJS-RNFRBKRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-syn-2,4-dimethyl-4-penten-1,3-diol 在 lithium hydroxide 、 三甲基氯硅烷 、 无水碳酸镉 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 草酰氯 、 MoO5*pyridine*HMPA 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 mercury dichloride 、 9-硼杂双环[3.3.1]壬基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.08h， 生成 (-)-(2S,3R,4R,5S,6R)-methyl 3,5,7-trihydroxy-2,4,6-trimethylpentanoate 5,7-acetonide
  参考文献：
  名称：

  莫能菌素 A 的倒数第二个生物合成三烯中间体的合成

  摘要：

  Synthese de l'acide (dihydroxy-5,7 dioxo-9,25ethyl-16 heptamethyl-2,4,6,12,18,22,24 methoxy-3) hexacosatriene-12,16,20oique par copulation de 3 synthons希罗

  DOI：

  10.1021/ja00275a055
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl (3R*,4S*)-(+/-)-3-hydroxy-2,4-dimethylpent-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到2,3-syn-2,4-dimethyl-4-penten-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Substrate-Directed Diastereoselective Hydroformylation: Key Step for the Assembly of Polypropionate Subunits

  摘要：

  Stereoselective hydroformylation of methallylic alcohols of types 3 and 4, that employed the substrate-bound catalyst-directing ortho-diphenyl-phosphanylbenzoyl (o-DPPB) group, was used as a key step for the construction of bifunctionalized stereotriads, which ale central building blocks of polyketide natural products. The required diastereomerically pure syn- and anti- starting methallylic alcohol systems 3 and 4 were obtained either by Cram-selective carbonyl reduction, Frater alkylation, or by chelation-controlled carbonyl reduction. Enantiomerically pure stereotriad building blocks were derived from a combination of an Evans aldol addition and subsequent o-DPPB-directed stereoselective hydroformylation (-->24). A crystal structure analysis for steretriad building block 24 confirmed the relative and absolute configuration of the stereogenic centers. Additionally, it provided evidence for a previously postulated preferred conformation of the catalyst-directing o-DPPB group as well as of the polyketide main chain.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19991001)5:10<2819::aid-chem2819>3.0.co;2-z

文献信息

• Synthesis and Conformational Analysis of Geodiamolide Analogues
  作者：Srinivasa Marimganti、Ralph Wieneke、Armin Geyer、Martin E. Maier

  DOI：10.1002/ejoc.200700024

  日期：2007.6

  ω-hydroxy and ω-amino acid derivatives 13 and 21, the two closely related geodiamolide analogs 32 and 35, respectively, were prepared. Compared to the natural cyclodepsipeptide geodiamolide (1), the macrocycles 32 and 35 have a smaller ring size (17- vs. 18-membered). Conformational analysis by ROESY spectroscopy and molecular dynamics simulation revealed that the reduced ring size causes the polypropionate

  从 ω-羟基和 ω-氨基酸衍生物 13 和 21 开始，分别制备了两个密切相关的土霉胺类似物 32 和 35。与天然环缩肽 geodiamolide (1) 相比，大环 32 和 35 具有较小的环尺寸（17 元与 18 元）。ROESY 光谱学和分子动力学模拟的构象分析表明，环尺寸的减小导致聚丙酸酯扇形体相对于地电二胺构象翻转。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Asymmetric Total Synthesis of Pre-schisanartanin C
  作者：Yan-Long Jiang、Hai-Xin Yu、Yong Li、Pei Qu、Yi-Xin Han、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jacs.9b11872

  日期：2020.1.8

  Pre-schisanartanin C belongs to the family of Schisandra nortriterpenoids with potent antihepatitis, antitumor, and anti-HIV activities. This paper presents the enantioselective total synthesis of pre-schisanartanin C (1). An important step in the total synthesis of 1 is gold-catalyzed intramolecular cyclopropanation of an 1,8-enyne substrates bearing a secondary ester group at the propargylic position

  五味子素前体 C 属于五味子降三萜类化合物家族，具有有效的抗肝炎、抗肿瘤和抗 HIV 活性。本文介绍了前五味子素 C (1) 的对映选择性全合成。1 的全合成中的一个重要步骤是金催化的分子内环丙烷化，在炔丙基位置带有仲酯基的 1,8-烯炔底物制备双环 [6.1.0] 壬烷核。其他亮点包括 i) 不对称 Diels-Alder 反应以安装 1 的初始 C5 立体中心，以及 ii) 顺序 Pd 催化的 Stille 偶联、区域和立体选择性 Sharpless 不对称二羟基化，以及随后的分子内内酯化以构建1的侧链
• Stereoselective Hydroformylation:  Key Step for the Assembly of Polypropionate Subunits
  作者：Bernhard Breit、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1021/jo015634i

  日期：2001.7.1

  achieved. The basis of this result was a careful substrate design making use of a syn-pentane interaction as the decisive stereochemical control element. Confirmation of this working hypothesis came from conformational analysis studies on alkenic substrate 16 employing 2D NOESY experiments in solution and MACROMODEL/MM3 calculations. This stereoselective, transition metal-catalyzed, C-C bond-forming

  已经实现了具有优异水平的无环立体控制的2-亚丙基取代的1，3-二恶烷16、17和26的抗选择性加氢甲酰基化。该结果的基础是使用正戊烷相互作用作为决定性立体化学控制元素的仔细的底物设计。对该工作假设的证实来自对烯属底物16的构象分析研究，该研究在溶液中进行了2D NOESY实验，并进行了MACROMODEL / MM3计算。这种立体选择性的，过渡金属催化的CC键形成反应可以作为构建全反和同反立体三单元构建基20、21和31的关键步骤，应该非常适合于目标定向聚丙烯酸酯的合成。
• Stereocontrol in intramolecular hydrosilylation of allyl and homoallyl alcohols: a new approach to the stereoselective synthesis of 1,3-diol skeletons
  作者：Kohei. Tamao、Takashi. Nakajima、Ritsuo. Sumiya、Hitoshi. Arai、Noriko. Higuchi、Yoshihiko. Ito

  DOI：10.1021/ja00279a097

  日期：1986.9

  31.30; H, 5.22; N, 36.52. Found: C, 31.34; H, 5.25; N, 36.70. Low-resolution mass spectral analysis showed the expected molecular ion at m / e 345. The infrared spectrum contained a cyano stretching peak at 2180 cm-'. The 31P NMR spectrum consisted of a singlet at -7.8 ppm. Crystals suitable for X-ray analysis were grown by slow evaporation of a solution of 2 in hexane. The structure of 2 is illustrated

  31.30; H，5.22；N，36.52。发现：C，31.34；H，5.25；N，36.70。低分辨率质谱分析显示预期的分子离子位于 m/e 345。红外光谱在 2180 cm-' 处包含一个氰基拉伸峰。31P NMR 光谱由-7.8 ppm 的单峰组成。通过缓慢蒸发 2 在己烷中的溶液来生长适用于 X 射线分析的晶体。2 的结构如图 2 所示，重要的结构参数在表 I.9 中给出。这两种化合物 1 和 2 与大气接触时稳定，加热至中等温度时不受影响。1和2的X射线结构信息与氰基而不是异氰基排列一致，1°，红外光谱证实了这一点。” 2中氰基的三键比1中的略长,
• Stereoselective synthesis of the synthons having three consective chiral centers
  作者：Tadashi Nakata、Mineo Fukui、Hisatoshi Ohtsuka、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87971-x

  日期：1983.1

  Four possible diastereomers having three consective chiral centers, R-CHMe-CHOH-CHMe-R′, have been synthesized stereoselectively based on the stereoselective reduction of acyclic ketones.

  基于无环酮的立体选择性还原，已经立体选择性地合成了具有三个对映手性中心的四种可能的非对映异构体。