6-deoxy-1,2,3,4-di-O-isopropylidene-L-arabino-hex-5-enopyranoside | 22618-03-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-deoxy-1,2,3,4-di-O-isopropylidene-L-arabino-hex-5-enopyranoside
• 英文别名: (3aR,5aR,8aS,8bR)-2,2,7,7-tetramethyl-5-methylenetetrahydro-5H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4',5'-d]pyran；O¹,O²;O³,O⁴-diisopropylidene-β-L-arabino-6-deoxy-hex-5-enopyranose；O¹,O²;O³,O⁴-Diisopropyliden-β-L-arabino-6-desoxy-hex-5-enopyranose；1-O,2-O,3-O,4-O-Bis(1-methylethylidene)-6-deoxy-L-arabino-5-hexenopyranose；(1S,2R,6R,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-8-methylidene-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane
• CAS: 22618-03-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₅
• 分子量: 242.272
• InChiKey: UZDOILJZRDZYHW-AXTSPUMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-deoxy-1,2,3,4-di-O-isopropylidene-L-arabino-hex-5-enopyranoside 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 mercury(II) diacetate 、 sodium methylate 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.42h， 生成 conduritol A
  参考文献：
  名称：

  Mereyala, Hari Babu; Gaddam, Reddy, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 15, p. 2187 - 2190

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  alpha-D-半乳糖 在 咪唑 、 硫酸 、 碘 、 sodium hydride 、 三苯基膦 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 6-deoxy-1,2,3,4-di-O-isopropylidene-L-arabino-hex-5-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Mereyala, Hari Babu; Gaddam, Reddy, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1994, # 15, p. 2187 - 2190

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photochemical C–F Activation Enables Defluorinative Alkylation of Trifluoroacetates and -Acetamides
  作者：Mark W. Campbell、Viktor C. Polites、Shivani Patel、Juliette E. Lipson、Jadab Majhi、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.1c11059

  日期：2021.12.1

  commodity feedstock: ethyl trifluoroacetate. A novel mechanistic approach was identified using our previously developed diaryl ketone HAT catalyst to enable the hydroalkylation of a diverse suite of alkenes. Furthermore, electrochemical studies revealed that more challenging radical precursors, namely trifluoroacetamides, could also be functionalized via synergistic Lewis acid/photochemical activation

  尽管宝石-二氟亚甲基具有诱人的结构、物理和生化特性，但将其安装到有机结构中仍然是一项艰巨的合成挑战。一种非常有效的逆合成方法是将来自三氟甲基的单个 C-F 键功能化。这一系列攻击的最新进展使三氟甲基芳烃的 C-F 活化成为可能，但将可访问的基序限制为仅苄基宝石-二氟化支架。相比之下，三氟乙酸盐的 C-F 活化将使它们能够用作双功能宝石-二氟亚甲基合成子。在此，我们报告了一种光化学介导的商品原料脱氟烷基化方法：三氟乙酸乙酯。使用我们之前开发的二芳基酮 HAT 催化剂确定了一种新的机制方法，以实现多种烯烃的加氢烷基化。此外，电化学研究表明，更具挑战性的自由基前体，即三氟乙酰胺，也可以通过协同路易斯酸/光化学活化进行功能化。最后，该方法为 FDA 批准的药物化合物的新型宝石-二氟类似物提供了一种简洁的合成方法。
• Hydroalkylation of Unactivated Olefins via Visible-Light-Driven Dual Hydrogen Atom Transfer Catalysis
  作者：Guangyue Lei、Meichen Xu、Rui Chang、Ignacio Funes-Ardoiz、Juntao Ye

  DOI：10.1021/jacs.1c05852

  日期：2021.7.28

  hydroalkylation of olefins enabled by hydrogen atom transfer (HAT) catalysis represents a straightforward means to access C(sp3)-rich molecules from abundant feedstock chemicals without the need for prefunctionalization. While Giese-type hydroalkylation of activated olefins initiated by HAT of hydridic carbon–hydrogen bonds is well-precedented, hydroalkylation of unactivated olefins in a similar fashion

  通过氢原子转移 (HAT) 催化实现的烯烃自由基加氢烷基化代表了一种直接获得 C( sp 3)-丰富的分子来自丰富的原料化学品，无需预官能化。虽然由氢化碳-氢键的 HAT 引发的活性烯烃的 Giese 型加氢烷基化是有先例的，但未活化烯烃以类似方式的加氢烷基化仍然难以捉摸，主要是由于缺乏克服固有极性不匹配的通用方法。设想。在这里，我们报告了使用可见光驱动的双 HAT 催化来实现这一目标，其中催化量的胺硼烷和原位生成的硫醇分别用作氢原子提取物和供体。该反应是完全原子经济的，具有广泛的范围。
• Synthesis of lipophilic 1-deoxygalactonojirimycin derivatives as D-galactosidase inhibitors
  作者：Georg Schitter、Elisabeth Scheucher、Andreas J Steiner、Arnold E Stütz、Martin Thonhofer、Chris A Tarling、Stephen G Withers、Jacqueline Wicki、Katrin Fantur、Eduard Paschke、Don J Mahuran、Brigitte A Rigat、Michael Tropak、Tanja M Wrodnigg

  DOI：10.3762/bjoc.6.21

  日期：——

  N-Alkylation at the ring nitrogen of the D-galactosidase inhibitor 1-deoxygalactonojirimycin with a functionalised C₆ alkyl chain followed by modification with different aromatic substituents provided lipophilic 1-deoxygalactonojirimycin derivatives which exhibit inhibitory properties against β-glycosidases from E. coli and Agrobacterium sp. as well as green coffee bean α-galactosidase. In preliminary studies, these compounds also showed potential as chemical chaperones for GM1-gangliosidosis related β-galactosidase mutants.

  将D-半乳糖苷酶抑制剂1-去氧半乳糖酮基脲的环氮原子进行N-烷基化，接着用不同芳香基团进行修饰，得到了亲脂性的1-去氧半乳糖酮基脲衍生物，这些衍生物对大肠杆菌和根瘤菌β-葡萄糖苷酶以及绿咖啡豆α-半乳糖苷酶具有抑制作用。在初步研究中，这些化合物还显示出潜力作为GM1-神经节苷脂病相关β-半乳糖苷酶突变体的化学伴侣。
• Cross dehydrogenative coupling of sugar enol ethers with terminal alkenes in the synthesis of pseudo-disaccharides, chiral oxadecalins and a conjugated triene
  作者：Nazar Hussain、Madhu Babu Tatina、Debaraj Mukherjee

  DOI：10.1039/c8ob00168e

  日期：——

  An efficient strategy for the synthesis of C-2 and C-3 branched sugar dienes via cross dehydrogenative coupling of sugar enol ethers with terminal alkenes was developed. Both pyran and furan based enol ethers coupled smoothly with electron rich as well as deficient alkene sources yielding sugar dienes with complete E-stereoselectivity. This coupling reaction was applied successfully for the synthesis

  开发了一种通过糖烯醇醚与末端烯烃的交叉脱氢偶联合成C-2和C-3支链糖二烯的有效策略。吡喃和呋喃为基础的烯醇醚与富电子以及缺乏烯烃的源顺利耦合，产生具有完全E的糖二烯-立体选择性。该偶联反应成功地用于合成正交保护的伪C-糖，作为烯烃复分解的替代方法。通过使外糖与丙烯酸甲酯反应生成具有中等非对映选择性的C-5支链糖，可进一步扩大底物的范围。这些二烯亚基在[4 + 2]环加成条件下与马来酸酐反应，生成高度官能化的手性奥沙卡林核。最后，利用这种CC键的形成，以优异的收率和选择性合成了基于糖的共轭三烯。
• Iminosugar glycoconjugates
  申请人：Technische Universität Graz

  公开号：EP1903034A1

  公开（公告）日：2008-03-26

  The iminosugar conjugates according to the invention are N-alkylated 1,5-dideoxy-1,5-iminohexitol or 1,5-dideoxy-1,5-iminopentitol derivatives. The iminosugar component can be, for example, D-gluco-, L-ido-, D-galacto-, D-manno-, 2-acetamido-2-deoxy-D-gluco- or xylo-configuration. The N-substituent is a protected L-α-aminoacid derivative, showing L-lysine-like structural features. The linkage between the carbohydrate and the peptide component is not via the usual glycosidic position, but shows structural features of a very stable tertiary amine. Thus the linkage is very stable. These new compounds are synthesised by using catalytic intramolecular reductive amination of dicarbonyl sugars with partially protected amino acids. The process of intramolecular reductive amination itself is carried out using Pearlman's catalyst (Pd(OH)2/C) and H2 at ambient pressure and room temperature. The resulting accessible class of iminosugar conjugate compounds is represented by the general structure shown in Figure 4(c). The alkyl chain length parameter n can be freely chosen from n=0 upwards. Preferably n is between 0 and 10, and more preferably n is 2, 3, or 4. Residue R1 can be chosen from H, OH, or NHAc, with Ac being Acetyl. R2 can be H, OH, or NHAc. R3, R4, R5, R6 can be H or OH. R7 and R8 can be H, CH2OH CH3, COQH, or COOR with R being Alkyl or Aryl. R9 and R10 can be chosen from H, NH2, NHR, with R being a protective group, an amino acid, a peptide, or a protein. R11 can be OH, O-Alkyl, O-Aryl, NH2, N-Alkyl, N-Aryl, amino acid or peptide, connected via an amide bond.

  本发明涉及的亚氨基糖缀合物是N-烷基化的1,5-二脱氧-1,5-亚氨基己糖醇或1,5-二脱氧-1,5-亚氨基戊糖醇衍生物。亚氨基糖部分可以是例如D-葡萄糖、L-艾杜糖、D-半乳糖、D-甘露糖、2-乙酰氨基-2-脱氧-D-葡萄糖或木糖构型。N-取代基是一种保护的L-α-氨基酸衍生物，显示出类似L-赖氨酸的结构特征。糖和肽组分之间的连接不是通过常规的糖苷位置，而是显示出非常稳定的叔胺的结构特征。因此，这种连接非常稳定。这些新化合物是通过使用催化剂催化二羰基糖与部分保护的氨基酸之间的分子内还原胺化合成的。分子内还原胺化过程本身是在常压和室温下使用Pearlman催化剂（Pd(OH)2/C）和氢气进行的。由此得到的一类亚氨基糖缀合物化合物的可及性由图4(c)所示的通用结构表示。烷基链长参数n可以从n=0开始自由选择。优选n在0到10之间，更优选n为2、3或4。残基R1可以从H、OH或NHAc中选择，其中Ac代表乙酰基。R2可以是H、OH或NHAc。R3、R4、R5、R6可以是H或OH。R7和R8可以是H、CH2OH、CH3、COQH或COOR，其中R是烷基或芳基。R9和R10可以从H、NH2、NHR中选择，其中R是一个保护基团、氨基酸、肽或蛋白质。R11可以是OH、O-烷基、O-芳基、NH2、N-烷基、N-芳基、氨基酸或肽，通过酰胺键连接。