6-bromo-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose | 38838-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-bromo-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: 6-Brom-6-desoxy-1,2:3,4-di-O-isopropyliden-α-D-galactopyranose；1,2:3,4-Di-O-isopropyliden-6-deoxy-6-bromo-alpha-D-galactopyranose；(1S,2R,6R,8S,9R)-8-(bromomethyl)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane
• CAS: 38838-08-3
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₅
• 分子量: 323.184
• InChiKey: GZLYHOASHMCYPY-SOYHJAILSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-bromo-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 在 水 、 potassium carbonate 作用下， 反应 3.0h， 以95%的产率得到双丙酮半乳糖
  参考文献：
  名称：

  氨基聚苯乙烯负载的六甘醇桥接离子液体作为水介导的亲核羟基化的高效非均相催化剂†

  摘要：

  我们报告了一种基于氨基苯乙烯与带有六甘醇部分的 1-乙烯基咪唑离子液体的共聚制备氨基聚苯乙烯负载的六甘醇桥接离子液体 (APS-HEGBIL) 的简单且环保的方法及其表征通过几种分析技术。发现所得的 APS-HEGBIL 催化剂在催化卤代烷的选择性亲核羟基化以在水中产生相应的醇方面非常有效，该醇充当溶剂和亲核氢氧化物源。该催化剂在十次循环后易于回收并保持其催化活性和稳定性，并具有优异的收率。该催化剂的主要特性是它在反应过程中显着提高了水的亲核性，并促进了极性和碱敏感的卤代烷反应物以优异的收率快速转化为醇。离子液体和聚合物材料的结合提供了准均相催化剂，这些催化剂通过简单的过滤回收，并为进行催化过程提供了环境友好的手段。

  DOI：

  10.1039/c9ra00590k
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮半乳糖 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 12.0h， 以92%的产率得到6-bromo-6-deoxy-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  A New Approach to Some 1,6-Dideoxy 1,6-Epithio Sugars

  摘要：

  在碱性条件下，用 H2S/HCONMe2 处理同样在 C6 处活化的溴化六吡喃糖（Br、OTs、OMs），会产生 1,6-二脱氧 1,6-epithio 糖。其中一种糖被进一步转化为对合成有用的 3,4-脱氢-1,6-二脱氧-1,6-环硫代-β-D-半乳糖。文中介绍了用叠氮化钠和环己胺处理这种环氧化物的方法。用硒化氢钠对一种双活化的溴化六吡喃糖进行类似处理后，得到了一种新型的 1,6-二脱氧 1,6-episeleno 糖，它显示出有趣的 n.m.r. 光谱。最后，在尝试制备 1,6-二脱氧 1,6-epidithio 糖时，发现四烷基钼酸四铵试剂是将双活化溴化己吡喃糖基转化为 1,6-二脱氧 1,6-epithio 糖的首选试剂。

  DOI：

  10.1071/ch9960343

文献信息

• Organophotoredox-Catalyzed Formation of Alkyl–Aryl and −Alkyl C–S/Se Bonds from Coupling of Redox-Active Esters with Thio/Selenosulfonates
  作者：Yue Dong、Peng Ji、Yueteng Zhang、Changqing Wang、Xiang Meng、Wei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03624

  日期：2020.12.18

  A mild organophotoredox synthetic protocol for forming a Csp3–S/Se bond by reacting widespread redox-active esters with thio/selenosulfonates has been developed. The power of the synthetic manifold is fueled by an unprecedented broad substrate scope and wide functional group tolerance.

  已经开发出一种温和的有机光氧化还原合成方案，通过使广泛的氧化还原活性酯与硫代/硒磺酸盐反应形成 C sp 3 –S/Se 键。前所未有的广泛底物范围和广泛的官能团耐受性推动了合成歧管的力量。
• Phase-transfer synthesis of novel water-soluble gold clusters with tripodal thioether based ligands
  作者：W. Matthias Pankau、Günter von Kiedrowski、Karen Verbist

  DOI：10.1039/b008967m

  日期：——

  Tripodal, water-soluble thioethers based on 1,3,5-trismethylbenzene scaffolds are suitable ligands for the Au55 cluster.

  基于 1,3,5-三甲基苯支架的三足水溶性硫醚是 Au55 簇的合适配体。
• Reductive coupling of benzyl oxalates with highly functionalized alkyl bromides by nickel catalysis
  作者：Xiao-Biao Yan、Chun-Ling Li、Wen-Jie Jin、Peng Guo、Xing-Zhong Shu

  DOI：10.1039/c8sc00609a

  日期：——

  Coupling reactions involving non-sulfonated C–O electrophiles provide a promising method for forming C–C bonds, but the incorporation of functionalized or secondary alkyl groups remains a challenge due to the requirement for well-defined alkylmetal species. In this study, we report a reductive nickel-catalyzed cross-coupling of benzyl oxalates with alkyl bromides, using oxalate as a new leaving group

  涉及非磺化C-O亲电子试剂的偶联反应为形成C-C键提供了一种有前途的方法，但由于需要明确的烷基金属种类，官能化或仲烷基的掺入仍然是一个挑战。在这项研究中，我们报道了草酸苄酯与烷基溴的还原镍催化交叉偶联，使用草酸作为新的离去基团。各种高度官能化的烷基单元（例如官能团：烷基氯、醇、醛、胺、酰胺、硼酸酯、醚、酯、杂环、膦酸酯、张力环）被有效地结合在苄基位置。通过复杂生物活性化合物的后期修饰进一步证明了这种合成方法的实用性。初步的机理实验表明，该反应可能涉及自由基过程。
• Design and reactivity of organic functional groups: the highly crystalline 2-alkoxy N,N′-diphenyl-1,3,2-diazaphospholanes and their facile conversion into alkyl halides
  作者：Stephen Hanessian、Yves Leblanc、Pierre Lavallée

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85615-4

  日期：1982.1

  Functionalization of alcohols as 2-alkoxy N,N′-diphenyl-1,3,2-diazaphospholanes affords highly crystalline derivatives useful for characterization purposes. These tervalent phosphorus derivatives undergo facile and mild conversion into the corresponding alkyl halides with inversion of configuration.

  醇作为2-烷氧基N，N'-二苯基-1,3,2-二氮杂磷杂环戊烷的官能化提供了用于表征目的的高度结晶的衍生物。这些三价磷衍生物容易进行且温和地转化为相应的卤代烷，且具有构型反转。
• Synthesis of amino-substituted hexo- and heptopyranoses from d-galactose
  作者：Benedikt Streicher、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1016/s0008-6215(03)00382-3

  日期：2003.10

  After condensation of D-galactose with two equivalents of acetone, the last free hydroxy group was transformed into an acylated amino group by Swern oxidation, oxime formation, LiAlH4 reduction and acylation. The intermediate aldehyde was homologated with the Wittig reagent, (methoxymethyl)triphenylphosphonium chloride, to afford, after careful hydrolysis, a homologous heptodialdo-1,5-pyranose. Condensation

  D-半乳糖与两当量的丙酮缩合后，最后的游离羟基通过Swern氧化，肟形成，LiAlH4还原和酰化作用转变为酰化氨基。用Wittig试剂氯化（甲氧基甲基）三苯基phosph将中间体醛均化，在仔细水解后得到同源的庚二醛-1，5-吡喃糖。醛与羟胺的缩合和随后的LiAlH4还原提供了一个双-O，O-异亚丙基保护的7-氨基-6,7-二脱氧半乳糖庚基吡喃糖，其被各种羧酸衍生物酰化。通过仔细的水解或醇解作用裂解异亚丙基保护基团，得到6-酰基氨基-6-脱氧半乳糖吡喃糖和7-酰基氨基-6,7-二脱氧半乳糖庚基-吡喃糖。