methyl 3-O-benzyl-α-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxy-4-phenylmethoxyoxane-3,5-diol
• 化学式: C₁₄H₂₀O₆
• 分子量: 284.309
• InChiKey: MXGLQICHRQGRDX-BJJPWKGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-α-D-galactopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 作用下， 以 乙二醇甲醚 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl 2,4,6-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  1H- and 13C-n.m.r. spectroscopy of synthetic monosulphated methyl α-d-galactopyranosides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84136-3
• 作为产物：
  描述：

  以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 methyl 3-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  有效的有机锡介导的未保护碳水化合物的区域选择性功能化

  摘要：

  基于常用的有机锡介导的反应，在存在伯 OH 基团的情况下，未保护的碳水化合物在仲 OH 基团上的区域选择性功能化得到了改进。我们发现，在甲苯中用四丁基溴化铵预活化二丁基亚锡基缩醛中间体是改善未保护碳水化合物高效、高产和区域选择性甲苯磺酰化、苯甲酰化或苄基化条件的关键。具有弱配位能力的四丁基铵离子的抗衡阴离子在改善区域选择性反应中起着至关重要的作用。在有机锡介导的未受保护碳水化合物的区域选择性甲苯磺酰化中也证明了一种方便地获得具有合成价值的中间体，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00397

文献信息

• Regioselective acetylation of carbohydrates and diols catalyzed by tetramethyl-ammonium hydroxide in water
  作者：Yuchao Lu、Peng Wei、Yuxin Pei、Hengfu Xu、Xiaoting Xin、Zhichao Pei

  DOI：10.1039/c4gc00770k

  日期：——

  A novel method for an efficient regioselective acetylation of carbohydrates and diols in aqueous solution is described. Treatment of substrates with 1-acetylimidazole, and tetramethyl-ammonium hydroxide (TMAH) in water under mild conditions gave highly regioselective acetylation for primary hydroxyl groups. This discovery provides an eco-friendly way for selective acetylation of non-protected glycosides

  描述了一种用于在水溶液中有效地对碳水化合物和二醇进行区域选择性乙酰化的新方法。在温和的条件下，在水中用1-乙酰基咪唑和氢氧化四甲基铵（TMAH）处理底物，可得到伯羟基的高度区域选择性乙酰化。该发现为水中非保护的糖苷和二醇的选择性乙酰化提供了一种环保的方法，避免了使用有毒有机溶剂和避免对仲羟基进行预保护的必要性。
• Regioselective mono and multiple alkylation of diols and polyols catalyzed by organotin and its applications on the synthesis of value-added carbohydrate intermediates
  作者：Hengfu Xu、Bo Ren、Wei Zhao、Xiaoting Xin、Yuchao Lu、Yuxin Pei、Hai Dong、Zhichao Pei

  DOI：10.1016/j.tet.2016.04.076

  日期：2016.6

  A catalytic amount of dibutyltin dichloride was used to develop regioselective alkylation of diols and multiple alkylation of polyols. Alkyl groups, including allyl, alkynyl and long-chain alkyl groups, were successfully introduced to one or two hydroxyl groups of carbohydrate and nonsugar substrates. In most cases, excellent isolation yields were obtained. The alkynylated carbohydrates may be used

  催化量的二氯化二丁基锡用于发展二醇的区域选择性烷基化和多元醇的多重烷基化。包括烯丙基，炔基和长链烷基在内的烷基已成功引入到碳水化合物和非糖底物的一个或两个羟基上。在大多数情况下，可获得优异的分离产率。炔化的碳水化合物可用于通过点击反应以高效率合成寡糖模拟物。具有长链烷基的碳水化合物可用作表面活性剂，本研究中的实验进一步证明了这一点。
• Regio/site-selective alkylation of substrates containing a <i>cis</i>-, 1,2- or 1,3-diol with ferric chloride and dipivaloylmethane as the catalytic system
  作者：Jian Lv、Yu Liu、Jia-Jia Zhu、Dapeng Zou、Hai Dong

  DOI：10.1039/c9gc04126e

  日期：——

  In this study, we reported the regio/site-selective alkylation of substrates containing a cis-, 1,2- or 1,3-diol with FeCl3 as a key catalyst. A catalytic system consisting of FeCl3 (0.01–0.1 equiv.) and dipivaloylmethane (FeCl3/dipivaloylmethane = 1/2) was used to catalyze the alkylation in the presence of a base. The produced selectivities and isolated yields were similar to those obtained by methods

  在这项研究中，我们报道了含有顺式-，1,2-或1,3-二醇的底物的区域/位置选择性烷基化，其中FeCl 3为关键催化剂。由FeCl 3（0.01-0.1当量）和二戊酰基甲烷（FeCl 3 / dipivaloylmethane = 1/2）组成的催化体系用于在存在碱的情况下催化烷基化。在大多数情况下，所产生的选择性和分离的产率与使用相同量的FeL 3（L =酰基丙酮配体）作为催化剂的方法所获得的相似。先前报道的用于烷基化的FeL 3催化剂不可商购，并且必须在使用前合成。相反，FeCl 3苯二甲酰甲烷（Hdipm）和二甲戊酰甲烷（Hdipm）是实验室中非常普遍且廉价的无毒试剂，因此使该方法更加绿色且易于操作。机理研究首次证实，FeCl 3最初在乙腈中存在碱的情况下与两当量的Hdipm反应形成[Fe（dipm）3 ]，然后在[[]之间形成五或六元环中间体。 Fe（dipm）3 ]和底物的两个羟
• An Iron(III) Catalyst with Unusually Broad Substrate Scope in Regioselective Alkylation of Diols and Polyols
  作者：Bo Ren、Olof Ramström、Qiang Zhang、Jiantao Ge、Hai Dong

  DOI：10.1002/chem.201504477

  日期：2016.2.12

  mechanism is proposed to proceed via a cyclic dioxolane‐type intermediate, formed between the iron(III) species and two adjacent hydroxyl groups. This approach represents the first transition‐metal catalysts that are able to replace stoichiometric amounts of organotin reagents in regioselective alkylation. The reactions generally lead to very high regioselectivities and high yields, on par with, or better

  在这项研究中，[Fe（dibm）3 ]（dibm = diisobutyrylmethane）被证明具有广泛的适用范围，可作为选择性地对包含1,2-和1,3--二醇的各种结构进行选择性单烷基化的催化剂。建议通过在铁（III）物种和两个相邻羟基之间形成的环状二氧戊环型中间体进行该机理的研究。这种方法代表了第一种能够在区域选择性烷基化反应中取代化学计量的有机锡试剂的过渡金属催化剂。该反应通常导致非常高的区域选择性和高产率，与先前用于区域选择性烷基化的方法相当或更好。
• DBN-Catalyzed Regioselective Acylation of Carbohydrates and Diols in Ethyl Acetate
  作者：Bo Ren、Mengyao Zhang、Shijie Xu、Lu Gan、Li Zhang、Lin Tang

  DOI：10.1002/ejoc.201900776

  日期：2019.8.7

  The 1,5‐diazabicyclo[4.3.0]non‐5‐ene (DBN)‐catalyzed, highly efficient and relatively green regioselective acylation of carbohydrates and diols is firstly developed. The hydroxyl groups can be selectively acylated by the corresponding anhydride in EtOAc in the presence of a catalytic amount (as low as 0.1 equiv.) of DBN at room temperature to 40 °C.

  碳水化合物和二醇的1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-ene（DBN）催化，高效且相对绿色的区域选择性酰化反应是最先开发的。在室温至40°C下，在存在催化量（低至0.1当量）的DBN的情况下，可用相应的酸酐在EtOAc中将羟基选择性地酰化。