3-isopropenyl-2-cyclohexen-1-one | 61765-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-isopropenyl-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: 2-Cyclohexen-1-one, 3-(1-methylethenyl)-；3-prop-1-en-2-ylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 61765-62-6
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: UUNUZZWFOWJGBV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  238.1±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.974±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-isopropenyl-2-cyclohexen-1-one 在 苯基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 5-methyl-8a-phenyl-2a,3,4,6,7,8,8a,8b-octahydro-2H-naphtho[1,8-bc]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  高度立体选择性的羟基定向Diels-Alder反应。

  摘要：

  描述了具有仲和叔烯丙基镁醇盐醇官能团和活化的亲二烯体（例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯醛，丙烯醛和N-苯基马来酰亚胺）的半环二烯的Diels-Alder反应的成功立体控制。

  DOI：

  10.1021/jo020664m
• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙烯 、 3-乙氧基-2-环己烯-1-酮 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以73%的产率得到3-isopropenyl-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  NHC-Cu催化与格氏试剂在多共轭环烯酮上的不对称共轭加成反应形成季立体中心

  摘要：

  据报道，各种格氏试剂在铜催化下将共轭加成物加到共轭烯酮（二烯酮和烯酮衍生物）上。由三氟甲磺酸铜和NHC配体组成的催化剂体系导致1,4加成产物的异常选择性形成。该反应可以创建对映异构体过量高达99％的全碳手性四元中心。1,4加合物上剩余的不饱和基团使您可以进行有价值的合成转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201200502

文献信息

• Five-membered ring annulation via thermal rearrangement of β-cyclopropyl α,β-unsaturated ketones. A formal total synthesis of the sesquiterpenoid (±)-zizaene
  作者：Edward Piers、Jacques Banville、Cheuk Kun Lau、Isao Nagakura

  DOI：10.1139/v82-425

  日期：1982.12.1

  1-one (16) was allowed to react with dimethyloxosulfonium methylide in dimethyl sulfoxide – tetrahydrofuran, 3-(1-methylcyclopropyl)-2-cyclohexen-1-one (17) was produced in 59% yield. Although thermal rearrangement (~425–450 °C) of compounds 11 and 17 produced high yields of the annulation products 19 and 22, respectively, similar reactions involving the β-cyclopropyl enones 12 and 13 were not efficient

  用（苯硫基）（环丙基）铜酸锂处理 β-碘烯酮 7-10 分别提供了相应的 β-环丙基 α,β-不饱和酮 11-14 的优异产率。当 3-isopropenyl-2-cyclohexen-1-one (16) 在二甲基亚砜 - 四氢呋喃中与二甲基氧锍反应时，3-(1-甲基环丙基)-2-cyclohexen-1-one (17) 在 59 ％ 屈服。尽管化合物 11 和 17 的热重排 (~425–450 °C) 分别产生了高产率的环化产物 19 和 22，但涉及 β-环丙基烯酮 12 和 13 的类似反应在产生相应的双环系统（分别为 23、26 和/或 27）。在这些情况下，形成了主要（来自 12 的 24 + 25）或显着（来自 13 的 28 + 29）数量的单环二烯酮。环化产物 22 用作倍半萜类化合物 (±)-zizaene (30) 的新形式全合成的方便起始材料。锂离子共轭加成..
• Type I [4σ + 4π] vs [4σ + 4π ‐ 1] Cycloadditions Accessing Medium‐Sized Carbocycles and Discovery of a Liver X Receptor β‐Selective Ligand
  作者：Cheng Jiang、Lingfei Hu、Shuna Shen、Jianyu Zhang、Xi Wang、Dongxu Ma、Gang Lu、Tao Xu

  DOI：10.1002/anie.202405838

  日期：——

  synthetically challenging seven/eight-membered fused carbocycles through rhodium-catalyzed coupling between 4σ-donor (benzocyclobutenones) and pendant diene (4π) motifs in good yields (up to 90 %). A mechanism was proposed based on kinetic and 13C-labeling experiments. Notably, one product was found to be a potent and selective liver X receptor β binding ligand (KD=0.64 μM).

  开发了 I 型 [4σ+4π] 和 [4σ+4π−1] 环加成，通过 4σ-供体（苯并环丁烯酮）和侧链二烯 (4π) 基序之间的铑催化偶联，获得具有合成挑战性的七/八元稠合碳环。产率（高达 90%）。基于动力学和13 C 标记实验提出了一种机制。值得注意的是，一种产品被发现是一种有效的、选择性的肝脏 X 受体 β 结合配体 (KD=0.64 μM)。
• Total synthesis of (.+-.)-modhephene and its epimer, (.+-.)-epimodhephene
  作者：Amos B. Smith、Paula J. Jerris

  DOI：10.1021/jo00349a008

  日期：1982.5
• Formation of Quaternary Stereogenic Centers by NHC-Cu-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition Reactions with Grignard Reagents on Polyconjugated Cyclic Enones
  作者：Matthieu Tissot、Daniele Poggiali、Hélène Hénon、Daniel Müller、Laure Guénée、Marc Mauduit、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201200502

  日期：2012.7.9

  The copper‐catalyzed conjugate addition of various Grignard reagents to polyconjugated enones (dienone and enynone derivatives) is reported. The catalyst system, composed of copper triflate and an NHC ligand, led to the unusual selective formation of the 1,4‐addition products. This reaction allows for the creation of all‐carbon chiral quaternary centers with enantiomeric excesses up to 99 %. The remaining

  据报道，各种格氏试剂在铜催化下将共轭加成物加到共轭烯酮（二烯酮和烯酮衍生物）上。由三氟甲磺酸铜和NHC配体组成的催化剂体系导致1,4加成产物的异常选择性形成。该反应可以创建对映异构体过量高达99％的全碳手性四元中心。1,4加合物上剩余的不饱和基团使您可以进行有价值的合成转化。
• Highly Stereoselective Hydroxy-Directed Diels−Alder Reaction
  作者：Louis Barriault、Jermaine D. O. Thomas、Roxanne Clément

  DOI：10.1021/jo020664m

  日期：2003.3.1

  The successful stereocontrol of the Diels-Alder reaction of semicyclic dienes possessing a secondary and tertiary allylic magnesium alkoxide alcohol functionality and activated dienophiles such as methyl acrylate, methacrolein, acrolein, and N-phenylmaleimide is described.

  描述了具有仲和叔烯丙基镁醇盐醇官能团和活化的亲二烯体（例如丙烯酸甲酯，甲基丙烯醛，丙烯醛和N-苯基马来酰亚胺）的半环二烯的Diels-Alder反应的成功立体控制。