2-(丁-3-烯基)-环己烷-1,3-二酮 | 56459-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-(丁-3-烯基)-环己烷-1,3-二酮
• 英文名称: 2-(3-Butenyl)cyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-(but-3-enyl)-cyclohexane-1,3-dione；2-(but-3-en-1-yl)cyclohexane-1,3-dione；2-(Δ³-Butenyl)-cyclohexan-1,3-dion；2--cyclohexandion-(1,3)；2-(3-Butenyl)-1,3-cyclohexanedione；2-but-3-enylcyclohexane-1,3-dione
• CAS: 56459-16-6
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: QWTTXWVPQATZQP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-96 °C
• 沸点：
  280.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(丁-3-烯基)-环己烷-1,3-二酮 在 sodium carbonate 作用下， 反应 30.0h， 以0.2 g的产率得到5-oxo-9-decenoic acid
  参考文献：
  名称：

  应用分子感官科学概念表征杏子中的主要香气化合物。

  摘要：

  对由新鲜杏子制得的香精馏出物进行的香精提取物稀释分析表明，（R）-γ-癸内酯，（E）-β-大马烯酮，δ-十内酯和（R / S）-芳樟醇的风味稀释度最高（FD ）鉴定出的26种气味活性化合物中的因素。在应用稳定同位素稀释测定法进行定量测量的基础上，然后计算气味活性值（OAVs），β-紫罗兰酮，（Z）-1,5-辛二烯-3-酮，γ-癸内酯，（ E，Z）-2,6-壬二烯醛，芳樟醇和乙醛在OAVs> 100的情况下出现，特别是某些内酯，通常与杏香气有关，例如γ-十一内酯，γ-壬内酯和δ-癸内酯，显示非常低的OAV（<5）。通过将18种最重要的增香剂按新鲜水果中的浓度进行混合而制成的香气重组物，其总体香气与杏子非常相似。省略实验表明，杏子以前未知的成分，例如（E，Z）-2,6-nonadienalal或（Z）-1,5-octadien-3-one，是导致杏子香气的关键因素。

  DOI：

  10.1021/jf0705015
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二甲氧基-1,4-环己二烯 在 盐酸 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-(丁-3-烯基)-环己烷-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  碳环丙烷的不对称合成

  摘要：

  开发了功能化碳环螺旋分子的模块合成。通过季霍斯-帕里什-埃德-绍尔-维切尔特型过程或Werner催化不对称Wittig反应来使酯基酮不对称，可以实现两个四级桥头中心中第一个的形成。对获得的双环烯酮进行共轭加成，在其上通过烯烃复分解形成剩余的环。所有的桥都适合进一步衍生化，这使得这些化合物可用作基于片段的药物发现中的中心单元或用作配体支架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00836

文献信息

• Enantioselective 1,6-Conjugate Addition to Cyclic Dienones Catalyzed by the Cu−DiPPAM Complex
  作者：Joanna Wencel-Delord、Alexandre Alexakis、Christophe Crévisy、Marc Mauduit

  DOI：10.1021/ol1017382

  日期：2010.10.1

  In the presence of a Cu/DiPPAM catalytic system, various diorganozinc reagents realize 1,6-asymmetric conjugate addition on various cyclic five- and six-membered cyclic dienones, with complete regioselectivity and high ee’s (93−99%).

  在Cu / DiPPAM催化系统的存在下，各种二有机锌试剂可在各种环状五元和六元环状二烯酮上实现1,6-不对称共轭加成，具有完全的区域选择性和高ee值（93-99％）。
• Synthesis of β-chloro, β-bromo, and β-iodo α,β-unsaturated ketones
  作者：Edward Piers、John R. Grierson、Cheuk Kun Lau、Isao Nagakura

  DOI：10.1139/v82-033

  日期：1982.1.15

  A new, efficient method for the preparation of β-chloro, β-bromo, and β-iodo α,β-unsaturated ketones is described. The method involves the reaction of β-diketones or α-hydroxymethylenecycloalkanones with triphenylphosphine dihalides in the presence of triethylamine. With the dichloride and dibromide reagents, the reactions are conveniently carried out in benzene at room temperature, while with triphenylphosphine diiodide the reactions are best performed in refluxing acetonitrile (β-diketones) or in acetonitrile–hexamethylphosphoramide (α-hydroxymethylenecycloalkanones). The reaction of triphenylphosphine diiodide – triethylamine with a series of 4-alkyl-1,3-cyclohexanediones provides mainly or exclusively (depending on the size of the alkyl group) 6-alkyl-3-iodo-2-cyclohexen-1-ones, while reaction of this reagent with 2-hydroxymethylenecyclohexanone and 2-hydroxymethylenecyclopentanone affords stereoselectively and regioselectively (E)-2-iodomethylenecyclohexanone and (E)-2-iodomethylenecyclopentanone, respectively.

  描述了一种制备β-氯、β-溴和β-碘α，β-不饱和酮的新的高效方法。该方法涉及β-二酮或α-羟甲基环戊酮与三苯基膦二卤化物在三乙胺存在下的反应。对于二氯化物和二溴化物试剂，反应通常在苯中室温下进行，而对于三苯基膦二碘化物，最好在回流的乙腈（β-二酮）或乙腈-六甲基磷酰胺（α-羟甲基环戊酮）中进行。三苯基膦二碘化物-三乙胺与一系列4-烷基-1,3-环己二酮的反应主要或仅产生（取决于烷基的大小）6-烷基-3-碘-2-环己烯-1-酮，而该试剂与2-羟甲基环己酮和2-羟甲基环戊酮的反应分别选择性地产生（E）-2-碘甲基环己酮和（E）-2-碘甲基环戊酮。
• Efficient Solvent-Free Robinson Annulation Protocols for the Highly Enantioselective Synthesis of the Wieland-Miescher Ketone and Analogues
  作者：Ben Bradshaw、Gorka Etxebarría-Jardi、Josep Bonjoch、Santiago F. Viózquez、Gabriela Guillena、Carmen Nájera

  DOI：10.1002/adsc.200900321

  日期：2009.10

  A highly efficient (93% overall yield) and enantioselective (94% ee) synthesis of the Wieland–Miescher ketone (10-g scale) through a solvent-free Robinson annulation procedure is reported. The process involves only 1 mol% triethylamine as the base in the initial Michael process and the organocatalyst N-tosyl-(Sa)-binam-L-prolinamide (2 mol%) and benzoic acid (0.5 mol%) for the intramolecular aldol

  据报道，通过无溶剂的罗宾逊环化方法可以高效地合成Wieland-Miescher酮（10 g规模）（对比例为94％ee）（对映体，产率为94％ee）。该方法在最初的迈克尔方法中仅涉及1摩尔％的三乙胺作为碱，而分子内羟醛的有机催化剂N-甲苯磺酰基- （S a）-比纳姆-L-脯氨酰胺（2摩尔％）和苯甲酸（0.5摩尔％）过程。该绿色协议适用于Wieland–Miescher酮的多种有价值的构建基类似物（10个示例）。其中，用于萜烯合成的值得注意的化合物是8a-烯丙基衍生物，以93％的收率和97％的ee制备在允许有机催化剂的回收和再利用的过程中。此外，还开发了一种一锅两步工艺。
• An efficient synthesis of (±)-frondosin B using a Stille–Heck reaction sequence
  作者：Kye-Simeon Masters、Bernard L. Flynn

  DOI：10.1039/b924542a

  日期：——

  A concise, convergent synthesis of (±)-frondosin B has been developed based on the application of a Stille–Heck reaction sequence of 2-chloro-5-methoxybenzo[b]furan-3-yl triflate and 2-(3-butenyl)-3-(trimethylstannyl)cyclohex-2-enone giving the racemic natural product in a 34% overall yield.

  基于 2-氯-5-甲氧基苯并[b]呋喃-3-基三氯酸盐和 2-(3-丁烯基)-3-(三甲基锡基)环己-2-烯酮的 StilleâHeck 反应序列，我们开发出了一种简便的 (±)-frondosin B 趋同合成方法，并以 34% 的总收率得到了外消旋天然产物。
• Alternation of Chemoselective Control in Stille-Heck and Heck-Stille Reaction Sequences
  作者：Kye-Simeon Masters、Bernard L. Flynn

  DOI：10.1002/adsc.200800678

  日期：2009.3

  Abstractmagnified imageSequential and one‐pot Stille–Heck and Heck–Stille reaction processes have been invoked to give divergent access to polycyclic ring systems. Both reaction conditions and substrate structure are important in determining the nature of the reaction products formed. The Heck–Stille reactions have involved a reversal of the usual Heck regioselectivity and both cine‐ and ipso‐substitutions have been observed in the Stille reaction.