1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one | 38213-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one
• 英文别名: (1R,4S)-1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one
• CAS: 38213-08-0
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: OUYWPTDADVLKIK-CBAPKCEASA-N

物化性质

• 沸点：
  234.1±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one 以 丙酮 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 bicyclo<3.3.0>octan-2,7-dione
  参考文献：
  名称：

  取代基和结构对双环βγ-不饱和酮光化学的影响

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88804-9
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二甲氧基-1,4-环己二烯 在 sodium sulfide 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 吩噻嗪 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 sodium hydroxide 、 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 66.75h， 生成 1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-one
  参考文献：
  名称：

  4,4-二取代的环己烯酮的合成：第1部分。1-甲氧基双环[2.2.2] oct.5-烯酮的拜耳-维利格断裂

  摘要：

  乙酸钠缓冲的过氧乙酸氧化各种1-甲氧基双环[2.2.2] oct-5-烯酮（4a-f）和（14）的方法，是通过水解衍生自以下分子的加合物（3）[（13）]制备的二氢茴香醚衍生物（2）[（12）]和2-氯丙烯腈导致4-取代的环己-2-烯-1-酮4-乙酸衍生物（7）[（15）]。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80110-3

文献信息

• Synthesis based on cyclohexadienes. Part 34. A tandem cationic rearrangement–ene cyclisation route to 2-pupukeanone
  作者：P. John Biju、Krishna Kaliappan、M. S. Laxmisha、G. S. R. Subba Rao

  DOI：10.1039/b003409f

  日期：——

  A new strategy for the construction of the isotwistane skeleton is reported from easily available cyclohexadienes, which involves a one-pot cationic skeletal rearrangement and ene cyclisation of a bicyclo[2.2.2]octenone derivative and a cationic rearrangement of a tricyclo[5.3.0.04,8]decane to a [4.3.1.03,7]decane skeleton as the key steps in the synthesis of 2-pupukeanone.

  据报道，一种构造异twistane骨架的新策略 环己二烯，其中涉及一锅阳离子骨架重排和烯 环化双环[2.2.2]辛烯酮衍生物的合成和三环[5.3.0.0 4,8 ]癸烷至[4.3.1.0 3,7 ]癸烷骨架的阳离子重排，是合成2-pupukeanone的关键步骤。
• A highly flexible route to tricyclo[4.3.1.03.7]-, and tricyclo[4.3.0.04,10]decanes A short synthesis of pupukean-2-one
  作者：P. John Biju、G.S.R. Subba Rao

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)80053-1

  日期：1999.1

  An efficient strategy for the construction of tricyclo[4.3.1.03,7]-, and tricyclo[4.3.0.04,10]decanes is described which involves a novel one-pot tandem acid-catalyzed rearrangement followed by an ene cyclization as key step and is exemplified by the total synthesis of pupukean-2-one 3.

  描述了一种构建三环[4.3.1.0 3,7 ]-和三环[4.3.0.0 4,10 ]癸烷的有效策略，该方法涉及新型一锅式串联酸催化重排，然后以烯环化为关键步骤，并以全合成的pupukean-2-one 3为例。
• Synthesis of 2-acetoxy[5]helicene by sequential double aromatic oxy-Cope rearrangement
  作者：Yasushi Ogawa、Tetsuya Ueno、Michinori Karikomi、Katsura Seki、Kazuo Haga、Tadao Uyehara

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01611-8

  日期：2002.10

  Synthesis of 2-acetoxy[5]helicene has been achieved by sequential double aromatic oxy-Cope rearrangement strategy. Combination of 1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one and p-bromophenylmagnesium bromide gave 3-bromophenanthrene through several steps including an aromatic oxy-Cope rearrangement as a key step. The second oxy-Cope rearrangement and the following transformation gave 2-acetoxy[5]helicene

  通过顺序的双芳族氧基-Cope重排策略已经实现了2-乙酰氧基[5]螺旋的合成。1-甲氧基双环[2.2.2] oct-5-en-2-one与对溴苯基溴化镁的组合通过几个步骤得到了3-溴菲，包括将芳族氧基-Cope重排作为关键步骤。通过类似的步骤，第二次氧化-Cope重排和随后的转化得到2-乙酰氧基[5]]烯。
• Dihydroaromatic compounds in the Diels-Alder reaction—IV
  作者：I. Alfaro、W. Ashton、K.L. Rabone、N.A.J. Rogers

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97003-6

  日期：1974.1

  isomerisation and Diels-Alder reaction with 2-acetoxyacrylonitrile, of 2,5-dihydroanisole, leads to the adducts (1) which may be used as starting point for the synthesis of a number of bicyclo [2,2,2] octenones, bicyclo [3,2,1] octenones and bicyclo [3,2,2] nonenones. Under similar conditions, 2,5-dihydrotoluene reacts via an ene-reaction to produce, after hydrolysis, the acetylcyclohexadiene (27). The base-catalysed

  该原位异构化和用2-乙酰氧基Diels-Alder反应，2,5- dihydroanisole的，通向加合物（1，其可被用作起点的若干的合成）二环[2,2,2]辛烯酮，双环[3,2,1]辛烯酮和双环[3,2,2] nonenones。在相似的条件下，2,5-二氢甲苯通过烯反应发生反应，水解后生成乙酰基环己二烯（27）。研究了2,5-二氢甲苯的碱催化平衡和随后的Diels-Alder反应。
• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. III. Practical Route to<i>cis</i>-Bicyclo[4.3.0]non-4-en-7-ones Based on Photochemical [1,3] Acyl Migration of Bicyclo[3.2.2]non-6-en-2-ones
  作者：Tadao Uyehara、Yasuhiro Kabasawa、Toshiaki Furuta、Tadahiro Kato

  DOI：10.1246/bcsj.59.539

  日期：1986.2

  derived I) from the Diels-Alder type 1,4-addition products of tropones with ethylene by selective reduction of the α,β-unsaturated carbonyl part (hydrosilylation followed by hydrolysis) and/or II) from bicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ones a) by the ring-enlargement utilizing Tieffeneau-Demjanov type conditions (1, TMS–CN; 2, LiAlH4; 3, NaNO2–AcOH) and/or b) by the related ringexpansion using trimethylsilyldiazomethane

  1-Methoxybicyclo[3.2.2]non-6-en-2-ones 和相关化合物来自 I) 通过选择性还原 α,β- 由托酮与乙烯的 Diels-Alder 型 1,4-加成产物不饱和羰基部分（氢化硅烷化后水解）和/或 II) 从双环 [2.2.2] oct-5-en-2-ones a) 通过使用 Tieffeneau-Demjanov 型条件（1，TMS-CN； 2, LiAlH4; 3, NaNO2–AcOH) 和/或 b) 通过使用三甲基甲硅烷基重氮甲烷和三氟化硼醚合物的相关环膨胀。这些桥接化合物通过 Pyrex 过滤器的直接照射转化为相应的 [1,3] 酰基迁移产物，顺式双环 [4.3.0]non-4-en-7-ones，以实际产率。