(E)-tert-butyl (1,3-diphenylallyl)carbonate | 121440-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (E)-tert-butyl (1,3-diphenylallyl)carbonate
• 英文别名: tert-butyl [(E)-1,3-diphenylprop-2-enyl] carbonate
• CAS: 121440-73-1
• 化学式: C₂₀H₂₂O₃
• 分子量: 310.393
• InChiKey: BHLRTMIJLPKIKE-CCEZHUSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl (1,3-diphenylallyl)carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (R)-(S)-BPPF-NMeCH(CH₂OH)2 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 N-Benzyl-N-((E)-(R)-1,3-diphenyl-allyl)-benzamide
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis catalyzed by chiral ferrocenylphosphine - transition-metal complexes. 8. Palladium-catalyzed asymmetric allylic amination

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00198a048
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 反-1,3-二苯基-2-丙稀-1-醇 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到(E)-tert-butyl (1,3-diphenylallyl)carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化脂族醇烯丙基化的一般方法。

  摘要：

  已经开发了钯催化介导的将脂肪族醇与碳酸烯丙酯偶联的方法。该方法允许在温和条件下有效地使伯，仲和叔醇烯丙基化。探索了局限性以及化学的不对称应用。在不对称烯丙基化剂的偶联中控制区域化学和烯烃的几何形状。在偶合中观察到瞬态碳酸烯丙酯，其包括碳酸烯丙酯与必要的醇的反羧化。

  DOI：

  10.1021/jo0301907

文献信息

• Pd-Catalyzed allylic alkylation of secondary nitroalkanes
  作者：Keisuke Maki、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.062

  日期：2007.5

  A Pd-catalyzed allylic alkylation of secondary nitroalkanes, using a catalytic amount of external base, was developed. Simple allyl carbonate and monosubstituted allyl carbonates were used as electrophiles, and bulky secondary nitroalkanes were used as nucleophiles. This is the first catalytic allylic alkylation of bulky secondary nitroalkanes, such as 2-nitroheptane. The use of the strong base DBU

  利用催化量的外部碱，开发了钯催化仲硝基烷烃的烯丙基烷基化反应。简单的碳酸烯丙酯和单取代的碳酸烯丙酯用作亲电子试剂，大体积的仲硝基烷烃用作亲核试剂。这是庞大的仲硝基烷烃（例如2-硝基庚烷）的第一个催化烯丙基烷基化反应。在非质子极性溶剂DMSO中使用强碱DBU是实现高反应活性的关键。为了发展不对称反应，2-芳基恶唑啉配体PHOX L1在诱导π-烯丙基部分的手性方面给出了极好的结果。至于在NO 2官能团的α位上的不对称诱导，含游离OH-基团的2-芳基恶唑啉配体L4 表现出中等选择性。
• Raising the p<i>K</i>_a Limit of “Soft” Nucleophiles in Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions: Application of Diarylmethane Pronucleophiles
  作者：Sheng-Chun Sha、Jiadi Zhang、Patrick J. Carroll、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja409511n

  日期：2013.11.20

  Tsuji-Trost allylic substitution reaction provides a useful and efficient approach to construct C-C bonds between sp(3)-hybridized carbons. The widely accepted paradigm for classifying the mode of attack of nucleophiles on palladium π-allyl intermediates in the Tsuji-Trost reaction is based on the pKa of the pronucleophile: (1) stabilized or "soft" carbon nucleophiles and heteroatom nucleophiles (e.g.,

  Tsuji-Trost 烯丙基取代反应提供了一种有用且有效的方法来构建 sp(3)-杂化碳之间的 CC 键。在 Tsuji-Trost 反应中对钯 π-烯丙基中间体的亲核试剂的攻击模式进行分类的广泛接受的范例是基于亲核试剂的 pKa：（1）稳定或“软”碳亲核试剂和杂原子亲核试剂（例如，亲核试剂pKa < 25)，和 (2) 不稳定或“硬”亲核试剂（来自 pKa > 25 的原亲核试剂）。烯丙基取代过程持续发展的关键之一仍然是扩大“软”亲核试剂的范围。在此，我们报告了用二芳基甲烷衍生物（pKa 高达 32）进行室温 Pd 催化烯丙基取代的一般方法。该方法的综合意义在于它提供了对含有烯丙基化二芳基甲基基序的产品的快速获取。该方法适用于广泛的衍生自二芳基甲烷和杂环衍生物的亲核试剂。还描述了 Pd 催化的烯丙基取代以提供具有四元中心的二烯丙基化产物的过程。对于三芳基甲烷和烷基化二芳基甲烷，分离出相
• Cu/Pd Synergistic Dual Catalysis: Asymmetric α‐Allylation of an α‐CF ₃ Amide
  作者：Akira Saito、Naoya Kumagai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1002/anie.201702113

  日期：2017.5.8

  elusive. Herein, we report the strategic merger of CuI/base‐catalyzed enolization of an α‐CF3 amide and Pd0‐catalyzed allylic alkylation in an enantioselective manner to deliver chiral building blocks bearing a stereogenic carbon center connected to a CF3, an amide carbonyl, and a manipulable allylic group. The phosphine complexes of CuI and Pd0 engage in distinct catalytic roles without ligand scrambling

  尽管对含氟化学实体的需求迅速增长，但仍难以构建含CF 3的立体异构中心。此，我们报告Cu的战略合并我/α-CF的碱催化的烯醇化3酰胺和Pd 0 -催化的烯丙基烷基化在对映选择性方式提供手性构建块轴承连接到CF立体异构碳中心3，一个酰胺羰基和可操作的烯丙基。Cu I和Pd 0的膦配合物在没有配体争夺的情况下发挥独特的催化作用，使双重催化作用可实现酰胺的不对称α-烯丙基化。所得到的立体选择性环化α-CF 3 -γ，δ-不饱和酰胺，得到四氢吡喃和γ内酯稠环丙烷骨架亮点本催化方法的合成可用作一个新的条目，以非外消旋CF 3含化合物。
• Palladium‐Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations with Toluene Derivatives as Pronucleophiles
  作者：Jianyou Mao、Jiadi Zhang、Hui Jiang、Ana Bellomo、Mengnan Zhang、Zidong Gao、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1002/anie.201509917

  日期：2016.2.12

  The first two highly enantioselective palladium‐catalyzed allylic alkylations with benzylic nucleophiles, activated with Cr(CO)3, have been developed. These methods enable the enantioselective synthesis of α‐2‐propenyl benzyl motifs, which are important scaffolds in natural products and pharmaceuticals. A variety of cyclic and acyclic allylic carbonates are competent electrophilic partners furnishing

  前两种高度对映选择性的钯催化烯丙基烷基化与苄基亲核试剂，并用 Cr(CO) 3活化，已经开发出来。这些方法能够对映选择性合成 α-2-丙烯基苄基基序，这是天然产物和药物中的重要支架。各种环状和无环烯丙基碳酸酯是有效的亲电伙伴，使产品具有优异的对映选择性（高达 99% ee和 92% 产率）。该方法用于制备非甾体抗炎药类似物。
• A Highly Regioselective Salt-Free Iron-Catalyzed Allylic Alkylation
  作者：Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.200503274

  日期：2006.2.20