benzyl α-fluorobenzyl ketone | 75524-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: benzyl α-fluorobenzyl ketone
• 英文别名: 1-fluoro-1,3-diphenyl-2-propanone；1-Fluoro-1,3-diphenylpropan-2-one
• CAS: 75524-53-7
• 化学式: C₁₅H₁₃FO
• 分子量: 228.266
• InChiKey: UBVRTFYRJLBXTL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51.5-53 °C(Solv: acetone (67-64-1); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  329.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl α-fluorobenzyl ketone 、 乙硫醇 以44%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  FUJI, KAORU;NODE, MANABU;KAWABATA, TAKEO;FUJIMOTO, MAYUMI, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 5, 1043-1047

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苄基甲酮 在 Selectfluor 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 benzyl α-fluorobenzyl ketone
  参考文献：
  名称：

  酮的拜耳-维利格氧化和α-卤素取代基作用的理论和实验研究

  摘要：

  通过从头算和DFT计算研究了丙酮和3-戊酮的Baeyer-Villiger反应（包括其氟化和氯化衍生物）与过甲酸的反应。将结果与脂族氟和氯酮的Baeyer-Villiger氧化的实验结果进行比较。根据理论结果，即使在存在酸催化剂的情况下，对于所有底物而言，第一过渡态都是速率决定的。尽管将酸引入反应路径会导致第一过渡态（TS）的活化能急剧下降，但是一旦将熵包括在计算中，焓的损失就会消失。在所有被检查的底物中，戊酮通过最低的能量跃迁状态与过甲酸反应。戊烷酮的第二过渡态也最低，说明了另外的烷基的促进作用。有趣的是，在过渡态中仅存在很小的能量差异，从而导致氟代戊酮和氟代丙酮中的氟代取代基相对于烷基取代基发生迁移。这些差异与在实验中获得的一系列脂族酮（计算得出的0.3 kcal / mol，观察到的0.5 kcal / mol）在氟化碳和非氟化碳上的实验获得的氧化比非常吻合。氯化取代基的迁移明显比烷基迁移困难，第二过渡态的差异约为2

  DOI：

  10.1021/jo0513966

文献信息

• Taming elemental fluorine: Indirect use of fluorine for the synthesis of α-fluoroketones[1]
  作者：Shlomo Rozen、Ynon Menahem

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)85146-5

  日期：1980.7

  Fluorine and sodium trifluoroacetate react at −75° to produce a variety of fluoroxy-compounds. Although it is possible to direct the reaction towards the formation of CF3COOF or CF3CF2OF, mixtures may be used when only the electrophilic fluorine has to be attached to the molecule of interest. Such is the case of the reaction of enol-acetates with the mixture of the fluoroxy reagents. A wide variety

  氟和三氟乙酸钠在-75°下反应生成各种氟代化合物。尽管可以将反应引导至CF 3 COOF或CF 3 CF 2 OF的形成，但是当仅亲电氟必须连接到目标分子上时，可以使用混合物。烯醇-乙酸酯与氟代试剂混合物的反应就是这种情况。测试了多种化合物，包括类固醇和含有各种官能团。在大多数情况下，以良好至非常高的收率获得了所需的α-氟代酮。新的含氟化合物是编号为和的化合物。
• Fuji, Kaoru; Node, Manabu; Kawabata, Takeo, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1987, p. 1043 - 1048
  作者：Fuji, Kaoru、Node, Manabu、Kawabata, Takeo、Fujimoto, Mayumi

  DOI：——

  日期：——
• FUJI, KAORU;NODE, MANABU;KAWABATA, TAKEO;FUJIMOTO, MAYUMI, J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS.,(1987) N 5, 1043-1047
  作者：FUJI, KAORU、NODE, MANABU、KAWABATA, TAKEO、FUJIMOTO, MAYUMI

  DOI：——

  日期：——
• Crudden, Cathleen M.; Chen, Austin C.; Calhoun, Larry A., Angewandte Chemie, International Edition, 2000, vol. 39, # 16, p. 2851 - 2855
  作者：Crudden, Cathleen M.、Chen, Austin C.、Calhoun, Larry A.

  DOI：——

  日期：——
• Theoretical and Experimental Studies on the Baeyer−Villiger Oxidation of Ketones and the Effect of α-Halo Substituents
  作者：Friedrich Grein、Austin C. Chen、David Edwards、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/jo0513966

  日期：2006.2.1

  migration of the fluorinated substituent versus the alkyl substituent in fluoropentanone and fluoroacetone. These differences match remarkably well with the experimentally obtained ratios of oxidation at the fluorinated and nonfluorinated carbons in a series of aliphatic ketones (calculated, 0.3 kcal/mol, observed, 0.5 kcal/mol), which are reported herein. The migration of the chlorinated substituent is

  通过从头算和DFT计算研究了丙酮和3-戊酮的Baeyer-Villiger反应（包括其氟化和氯化衍生物）与过甲酸的反应。将结果与脂族氟和氯酮的Baeyer-Villiger氧化的实验结果进行比较。根据理论结果，即使在存在酸催化剂的情况下，对于所有底物而言，第一过渡态都是速率决定的。尽管将酸引入反应路径会导致第一过渡态（TS）的活化能急剧下降，但是一旦将熵包括在计算中，焓的损失就会消失。在所有被检查的底物中，戊酮通过最低的能量跃迁状态与过甲酸反应。戊烷酮的第二过渡态也最低，说明了另外的烷基的促进作用。有趣的是，在过渡态中仅存在很小的能量差异，从而导致氟代戊酮和氟代丙酮中的氟代取代基相对于烷基取代基发生迁移。这些差异与在实验中获得的一系列脂族酮（计算得出的0.3 kcal / mol，观察到的0.5 kcal / mol）在氟化碳和非氟化碳上的实验获得的氧化比非常吻合。氯化取代基的迁移明显比烷基迁移困难，第二过渡态的差异约为2