(1R,3S,5R,7R,9R,13R,15S,18S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-13-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methoxy-18-methyl-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.15,9]icosan-11-one | 488721-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (1R,3S,5R,7R,9R,13R,15S,18S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-13-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methoxy-18-methyl-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.15,9]icosan-11-one
• CAS: 488721-42-2
• 化学式: C₃₀H₅₄O₈Si
• 分子量: 570.839
• InChiKey: AJIZRSVQUVWVIS-PWRNOJCPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.76
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.97
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3S,5R,7R,9R,13R,15S,18S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-13-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methoxy-18-methyl-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.15,9]icosan-11-one 在 palladium(II) acetate 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 15.08h， 生成 (1R,3S,5S,7R,9R,13R,15S,18S)-7-hydroxy-3-methoxy-18-methyl-13-((E)-4-methylpent-1-enyl)-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.1^5,9]icosan-11-one
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇a：合成及相关研究。

  摘要：

  据报道具有生物活性的海洋天然产物白藜芦醇酯A的全合成。采用会聚策略，允许大环内酯部分的快速组装。我们方法的关键步骤包括：非对映选择性地向（R）-异亚丙基甘油醛中添加炔属锌锌；对映选择性铜（I）氟化的羟醛醇将TMS-二壬酸酯添加至巴豆醛中；以及形成2,6-反式-硒介导的分子内环化作用取代四氢吡喃。此外，在大内酯化反应中观察到的显着溶剂作用表明氢键作用起关键作用。记录了一条通往合成关键中间体的改进途径。

  DOI：

  10.1021/jo034964v
• 作为产物：
  描述：

  butyl (E,5S)-5-hydroxy-3-oxooct-6-enoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 Proton Sponge 、 air 、 偶氮二异丁腈 、 三乙基硼 、 1,5-di-methoxy-6-Me-6-tBuMe₂Si-1,4-cyclohexadiene 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium tert-butylate 、 potassium trimethylsilonate 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 (-)-diisopinocamphenylborane chloride 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 、 palladium dichloride 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 238.83h， 生成 (1R,3S,5R,7R,9R,13R,15S,18S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-13-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methoxy-18-methyl-12,19,20-trioxatricyclo[13.3.1.15,9]icosan-11-one
  参考文献：
  名称：

  白藜芦醇a：合成及相关研究。

  摘要：

  据报道具有生物活性的海洋天然产物白藜芦醇酯A的全合成。采用会聚策略，允许大环内酯部分的快速组装。我们方法的关键步骤包括：非对映选择性地向（R）-异亚丙基甘油醛中添加炔属锌锌；对映选择性铜（I）氟化的羟醛醇将TMS-二壬酸酯添加至巴豆醛中；以及形成2,6-反式-硒介导的分子内环化作用取代四氢吡喃。此外，在大内酯化反应中观察到的显着溶剂作用表明氢键作用起关键作用。记录了一条通往合成关键中间体的改进途径。

  DOI：

  10.1021/jo034964v

文献信息

• Fluorous Biphasic Esterification Directed towards Ultimate Atom Efficiency
  作者：Jiannan Xiang、Akihiro Orita、Junzo Otera

  DOI：10.1002/1521-3773(20021104)41:21<4117::aid-anie4117>3.0.co;2-4

  日期：2002.11.4
• Leucascandrolide A:  Synthesis and Related Studies
  作者：Alec Fettes、Erick M. Carreira

  DOI：10.1021/jo034964v

  日期：2003.11.1

  The total synthesis of the biologically active marine natural product leucascandrolide A is reported. A convergent strategy is employed, allowing for the rapid assembly of the macrolide moiety. Key steps of our approach include the diastereoselective addition of a zinc alkynilide to (R)-isopropylidene glyceraldehyde, the enantioselective copper(I) fluoride catalyzed aldol addition of a TMS-dienolate

  据报道具有生物活性的海洋天然产物白藜芦醇酯A的全合成。采用会聚策略，允许大环内酯部分的快速组装。我们方法的关键步骤包括：非对映选择性地向（R）-异亚丙基甘油醛中添加炔属锌锌；对映选择性铜（I）氟化的羟醛醇将TMS-二壬酸酯添加至巴豆醛中；以及形成2,6-反式-硒介导的分子内环化作用取代四氢吡喃。此外，在大内酯化反应中观察到的显着溶剂作用表明氢键作用起关键作用。记录了一条通往合成关键中间体的改进途径。