α-phenylmethylene-δ-lactone | 40541-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: α-phenylmethylene-δ-lactone
• 英文别名: 3-((Ξ)-benzylidene)-tetrahydro-pyran-2-one；3-((Ξ)-Benzyliden)-tetrahydro-pyran-2-on；Benzalvalerolacton；3-benzylideneoxan-2-one
• CAS: 40541-35-3
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: XMYBCONXCCSDIZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  58 °C
• 沸点：
  150-155 °C(Press: 0.02 Torr)
• 密度：
  1.163±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-phenylmethylene-δ-lactone 在 C₅₀H₅₄IrNO₄PSi₂⁽¹⁺⁾*C₃₂H₁₂BF₂₄^(1-) 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  金属催化最小化功能化烯烃和环状β-酰胺类化合物中的膦氧恶唑啉（t-BuPHOX）配体的替代物

  摘要：

  这项研究提出了一系列易于获得的新的亚磷酸铱和铑亚膦酸酯/恶唑啉催化体系，它们能够以高对映选择性（EE）首次有效地氢化最小官能化的烯烃和官能化的烯烃（总共62个实例）（最高> 99％）和转化。亚磷酸酯-恶唑啉配体很容易在两个合成步骤中获得，它们是通过以前的特权4-烷基-2- [2-（2-（二苯基膦基）苯基] -2-恶唑啉（PHOX）配体得到的，方法是将膦部分替换为亚芳基亚磷酸酯基和/或在恶唑啉和苯环之间引入亚甲基间隔基。配体的模块化设计为我们提供了机会，不仅克服了铱-PHOX催化系统在最小化功能化Z加氢中的局限性-烯烃和1,1-二取代的烯烃，而且还将其用途扩展到包含其他具有挑战性的骨架的未官能化烯烃（例如，环外苯并稠合和三芳基取代的烯烃）以及配位基团较差的烯烃（例如，α，β-不饱和烯烃）内酰胺，内酯，烯基硼酸酯等），对映选择性通常> 95％ee。此外，可以通过简单地改变亚磷酸二芳基酯部分的构

  DOI：

  10.1002/adsc.201700573
• 作为产物：
  描述：

  2-(5-phenylpent-4-ynyloxy)tetrahydro-2H-pyran 在 silver tetrafluoroborate 、 silica gel 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 α-phenylmethylene-δ-lactone
  参考文献：
  名称：

  银催化选择性 C-C 键活化环丙烯酮以获得 α-亚烷基内酯

  摘要：

  开发了一种新型的银催化不对称环丙烯酮开环方法，用于立体选择性合成各种α-亚烷基内酯。在该方案中，区分了两种不同的 C-C(O) 键，证明了选择性 C-C 键激活。该反应具有底物范围广、官能团相容性好、原子经济性高等特点，为α-亚烷基内酯的构建提供了一种通用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c01853

文献信息

• Ir/Thioether–Carbene, −Phosphinite, and −Phosphite Complexes for Asymmetric Hydrogenation. A Case for Comparison
  作者：Pol de la Cruz-Sánchez、Jorge Faiges、Zahra Mazloomi、Carlota Borràs、Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00514

  日期：2019.11.11

  of novel and simple Ir/thioether-NHC complexes in the asymmetric hydrogenation of unfunctionalized olefins and cyclic β-enamides. For comparison, we prepared and applied the analogues thioether–phosphinite/phosphite complexes. We found that the efficiency of the new Ir/thioether-NHC catalyst precursors varies with the type of olefin. Thus, while the Ir/thioether-NHC catalyst precursors provided lower

  我们首次研究了新型和简单的Ir /硫醚-NHC络合物在未官能化烯烃和环状β-烯酰胺不对称氢化中的潜力。为了进行比较，我们制备并应用了类似物硫醚-次膦酸酯/亚磷酸酯配合物。我们发现，新的Ir /硫醚-NHC催化剂前体的效率随烯烃的类型而变化。因此，尽管在缺少配位基团的烯烃的氢化中，Ir /硫醚-NHC催化剂前体提供的催化性能比其相关的Ir /硫醚-P络合物低，但该催化剂在还原官能化烯烃（例如三价烯烃）方面具有相似的良好性能。 -和二取代的烯醇膦酸酯衍生物）。催化结果以及对H 2的反应性研究指出硫醚-卡宾设计有利于形成惰性三核物种，这是这些卡宾型催化剂的低活性所致。然而，通过使用官能化的烯烃例如烯醇膦酸酯可以避免这种催化剂失活。我们还报告了发现简单合成的Ir /硫醚-P催化剂的发现，该催化剂含有一个简单的骨架，该骨架对某些三取代的烯烃，某些具有挑战性的1,1'-二取代的烯烃和环状β-酰胺类具有高对映选择性。
• Lewis-Base-Catalyzed Reductive Aldol Reaction To Access Quaternary Carbons
  作者：Yvonne C. DePorre、James R. Annand、Sukanta Bar、Corinna S. Schindler

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00507

  日期：2018.5.4

  transformation relies on an electronically differentiated Lewis base catalyst, which is uniquely capable of promoting a reductive aldol reaction of α,α-disubstituted and α,α,β-trisubstituted enones. This approach provides a valuable synthetic alternative for carbon–carbon bond formation in complex molecular settings due to its orthogonal reactivity compared to that of traditional aldol reactions. Based on this

  描述了有效构建带有α-季碳中心的β-羟基内酯和内酰胺的合成方法。该转化依赖于电子分化的路易斯碱催化剂，该催化剂独特地能够促进α，α-二取代的烯醇和α，α，β-三取代的烯酮的还原性羟醛反应。与传统的醛醇缩合反应相比，这种方法具有正交反应性，因此为复杂分子设置中的碳-碳键形成提供了一种有价值的合成方法。基于本文所述的方法，带有α-季碳中心的内酯，内酰胺和吗啉酰胺的产率可达85％和50：1 dr。
• Enantioselective and Diastereoselective Conjugate Radical Additions to α-Arylidene Ketones and Lactones
  作者：Changjia Zhao、Mukund Sibi

  DOI：10.1055/s-0036-1590930

  日期：2017.12

  A highly stereoselective conjugate radical addition to arylidene ketones and lactones has been developed. The conjugate radical additions using chiral salen Lewis acids proceeds with up to 99:1 dr and 87% ee in good to excellent chemical yields.

  已经开发了一种高度立体选择性的共轭自由基加成到亚芳基酮和内酯。使用手性萨伦路易斯酸的共轭自由基加成以高达 99:1 dr 和 87% ee 的良好化学产率进行。
• Giving a Second Chance to Ir/Sulfoximine-Based Catalysts for the Asymmetric Hydrogenation of Olefins Containing Poorly Coordinative Groups
  作者：Maria Biosca、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00829

  日期：2019.6.21

  This work identifies a family of Ir/phosphite-sulfoximine catalysts that has been successfully used in the asymmetric hydrogenation of olefins with poorly coordinative or noncoordinative groups. In comparison with analogue Ir/phosphine-sulfoximine catalysts previously reported, the presence of a phosphite group extended the range of olefins than can be efficiently hydrogenated. High enantioselectivities

  这项工作确定了Ir /亚磷酸酯-亚砜亚胺催化剂系列，已成功用于配位或非配位基团较弱的烯烃的不对称加氢中。与先前报道的类似的Ir /膦-亚砜亚胺催化剂相比，亚磷酸酯基团的存在扩展了烯烃的范围，而无法有效地氢化。对于包含相关的弱配位基团的各种烯烃（例如α，β-不饱和烯酮，酯，内酯和内酰胺以及烯基硼酸酯），已经实现了与对等最佳化合物相当的高对映选择性。
• Phosphite‐thioether/selenoether Ligands from Carbohydrates: An Easily Accessible Ligand Library for the Asymmetric Hydrogenation of Functionalized and Unfunctionalized Olefins
  作者：Jèssica Margalef、Carlota Borràs、Sabina Alegre、Elisabetta Alberico、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201900132

  日期：2019.4.18

  phosphite‐thioether/selenoether ligands has been easily prepared from accessible L‐(+)‐tartaric acid and D‐(+)‐mannitol and applied in the M‐catalyzed (M=Ir, Rh) asymmetric hydrogenation of a broad number of substrates (46 in total). Its highly modular architecture has been crucial to maximize the catalytic performance. Improving most of the reported approaches, this ligand family presents a broad substrate

  可以轻松地从可及的L-（+）-酒石酸和D-（+）-甘露糖醇制备大量亚磷酸酯-硫醚/硒醚配体，并将其应用于M-催化的（M = Ir，Rh）不对称加氢反应中。大量的基材（总共46种）。其高度模块化的体系结构对于最大化催化性能至关重要。改进了大多数已报道的方法，该配体家族提供了广泛的底物范围。通过选择配体参数，因此在功能化和非功能化底物的广泛范围内都实现了高对映选择性（ee高达99％）。有趣的是，通常可以通过改变配体参数来获得氢化产物的两种对映异构体。